hydroxymethylperoxyl radical | 27828-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: hydroxymethylperoxyl radical
• 英文别名: hydroxymethyl-peroxyl；α-Hydroxymethylperoxyl-radikal；Methanolperoxy-Radikal；Peroxyradikal des Methanols；Hoch2O2
• CAS: 27828-51-9
• 化学式: CH₃O₃
• 分子量: 63.033
• InChiKey: OLHGCLQZCFQBGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydroxymethylperoxyl radical 在 hydroperoxyl radical 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 hydroxymethylhydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  Kuti, Zs.; Gal, D., Berichte der Bunsen-Gesellschaft, 1992, vol. 96, # 12, p. 1843 - 1847

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  羟亚甲基自由基 在 ammonium buffer 作用下， 生成 hydroxymethylperoxyl radical
  参考文献：
  名称：

  过氧亚硝酸盐加合物与 CO双键的均裂速率

  摘要：

  在 7.4-14 的 pH 值区间内研究了过氧亚硝酸根阴离子 ONOO(-) 到两个原型羰基化合物乙醛和丙酮的亲核加成。该过程由反应物和相应的四面体加合物阴离子之间的快速平衡引发，平衡强烈转移到反应物一侧。加合物阴离子也通过水和添加的缓冲液进行快速质子化。因此，ONOO(-) 和羰基之间的双分子反应速率很大程度上取决于 pH 值和缓冲液的浓度。对于丙酮和乙醛，羰基-ONOO 加合物的 pK(a) 估计分别约为 11.8 和约 12.3。结果表明，阴离子和中性加合物沿弱 OO 键快速均裂，产生游离烷氧基和二氧化氮自由基。在低和高 pH 值下，羰基化合物的自由基产率被确定为约 15%，而其余部分在溶剂笼中坍塌为分子产物。加合物均裂的速率常数从大约变化。3 x 10(5) 到大约 5 x 10(6) s(-1)，表明它们不能作为生物系统中的氧化剂。这种围绕平均值约 10(6) s(-1) 的小变化表明加合物中的

  DOI：

  10.1021/ja011799x

文献信息

• Structure and reactivity of peroxyl and sulphoxyl radicals from measurement of oxygen-17 hyperfine couplings: relationship with taft substituent parameters
  作者：Michael D. Sevilla、David Becker、Mengyao Yan

  DOI：10.1039/ft9908603279

  日期：——

  hyperfine couplings are shown to monitor closely the spin density distribution on the oxygen atoms in the peroxyl radicals. The experimental 17O couplings suggest a value of –5.7 mT for the anisotropic coupling parameter, B, in good agreement with the theoretical value calculated from improved wavefunctions. An increase in the magnitude of the terminal oxygen coupling is shown to correlate with an increase

  用电子顺磁共振波谱研究了一系列具有不同吸电子能力的取代基的过氧自由基（ROO 3）。已经产生，鉴定了十六个基于碳的自由基，并与17 O-标记的分子氧反应以产生相应的过氧自由基。以碳为中心的自由基前体包括烷基，芳族，卤代烃，脂质和醇基。氧17超精细偶合被显示为密切监测过氧自由基中氧原子上的自旋密度分布。实验的17 O耦合建议各向异性耦合参数B的值为–5.7 mT与通过改进的波函数计算出的理论值非常吻合。末端氧偶联的量的增加显示出与过氧自由基的反应性的增加相关。另外，塔夫脱取代基参数（σ *）也与氧17偶合相关。结果允许过氧化自由基的反应性的估计从氧-17联轴器和建议络合的超氧离子可以比自由直径：多个反应性˙- 2。根据基于碳的过氧自由基的结果，讨论了半胱氨酸磺酰基过氧自由基和硫醇过氧自由基。磺酰基过氧自由基被认为是高反应性的，而巯基过氧自由基具有独特的性质，这表明它具有不同的性质。
• Oxidation of Ferrous and Ferrocyanide Ions by Peroxyl Radicals
  作者：G. I. Khaikin、Z. B. Alfassi、R. E. Huie、P. Neta

  DOI：10.1021/jp9533335

  日期：1996.1.1

  Alkylperoxyl and arylperoxyl radicals were produced by pulse radiolysis in aqueous solutions, and their reactions with ferrous and ferrocyanide ions were studied by kinetic spectrophotometry. Oxidation of Fe(CN)64- took place with rate constants that varied from <1 × 105 to 5 × 107 L mol-1 s-1, depending on the electron-withdrawing effects of the substituents on the peroxyl radical and presumably reflecting

  在水溶液中通过脉冲辐射分解产生烷基过氧自由基和芳基过氧自由基，并通过动力学分光光度法研究它们与亚铁和亚铁氰化物离子的反应。Fe（CN）6 4-的氧化速率常数从<1×10 5到5×10 7 L mol -1 s -1变化，这取决于取代基对过氧自由基和电子的吸电子作用。大概反映了过氧自由基还原电位的变化，这是外球电子转移所期望的。Fe aq 2+的氧化另一方面，是通过受水配体的解离交换速率控制的内球机理发生的。所述速率常数分别为几乎相同的所有过氧自由基检查（ķ =（0.5-1.1）×10 6大号摩尔-1小号-1）和所涉及的瞬时中间体的形成，RO 2 -的Fe 3+，后来分解产生Fe aq 3+。H +和Fe 2+促进分解。所提出的机理是对先前提出的反应方案的修改。
• Rate constants for reduction of substituted methylperoxyl radicals by ascorbate ions and N,N,N',N'-tetramethyl-p-phenylenediamine
  作者：P. Neta、R. E. Huie、S. Mosseri、L. V. Shastri、J. P. Mittal、P. Maruthamuthu、S. Steenken

  DOI：10.1021/j100347a045

  日期：1989.5
• Kinetics and mechanism of the photooxidation of formaldehyde. 2. Molecular modulation studies
  作者：J. P. Burrows、G. K. Moortgat、G. S. Tyndall、R. A. Cox、M. E. Jenkin、G. D. Hayman、B. Veyret

  DOI：10.1021/j100343a034

  日期：1989.3
• Reaction of hydroxymethyl radicals with oxygen, nitric oxide, and nitrogen dioxide at room temperature
  作者：Palle Pagsberg、Jette Munk、Christopher Anastasi、Victoria J. Simpson

  DOI：10.1021/j100350a028

  日期：1989.6