hydroxymethylhydroperoxide | 15932-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: hydroxymethylhydroperoxide
• 英文别名: Methanol, hydroperoxy-；hydroperoxymethanol
• CAS: 15932-89-5
• 化学式: CH₄O₃
• 分子量: 64.041
• InChiKey: NEZWFWIACBUQMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydroxymethylhydroperoxide 在 水 作用下， 生成 甲烷二醇
  参考文献：
  名称：

  Bothe, Eberhard; Schulte-Frohlinde, Dietrich, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1980, vol. 35, # 8, p. 1035 - 1039

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 在 水 、 双氧水 作用下， 反应 2.0h， 生成 hydroxymethylhydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  甲醛在颗粒物形成中的催化作用

  摘要：

  意义 颗粒物通常通过云处理形成，强烈影响地球的气候和空气质量。颗粒成分取决于人为和生物排放。因此，为了了解气候变化，了解工业化前和当前条件之间的差异至关重要。在工业化前的条件下，多功能有机氢过氧化物是一种强氧化剂，能够促进颗粒物的形成，在大气中的浓度较高。在这项工作中，我们关注了以前未知的羟甲基氢过氧化物的重要性，它可以通过过氧化氢与最简单的醛甲醛的气相反应和云中反应形成，揭示了甲醛的催化作用，

  DOI：

  10.1073/pnas.2113265119

文献信息

• Single Chromium Atoms Supported on Titanium Dioxide Nanoparticles for Synergic Catalytic Methane Conversion under Mild Conditions
  作者：Qikai Shen、Changyan Cao、Runkun Huang、Lei Zhu、Xin Zhou、Qinghua Zhang、Lin Gu、Weiguo Song

  DOI：10.1002/anie.201913309

  日期：2020.1.13

  of methane to value-added chemicals with high selectivity under mild conditions remains a great challenge in catalysis. Now, single chromium atoms supported on titanium dioxide nanoparticles are reported as an efficient heterogeneous catalyst for direct methane oxidation to C1 oxygenated products with H2 O2 as oxidant under mild conditions. The highest yield for C1 oxygenated products can be reached

  在温和条件下将甲烷直接转化为高选择性的增值化学品仍然是催化方面的巨大挑战。现在，据报道，负载在二氧化钛纳米粒子上的单个铬原子是一种有效的非均相催化剂，用于在温和条件下将甲烷直接氧化为以H2 O2为氧化剂的C1氧化产物。C1氧化产物的最高产率可达到57.9 mol molCr -1，在50°C下20 h的选择性约为93％，这明显高于大多数报道的催化剂。优异的催化性能可归因于单个Cr原子与TiO2载体之间的协同作用。结合催化动力学，电子顺磁共振和控制实验结果，
• The kinetics of complex formation between Ti(IV) and hydrogen peroxide
  作者：Daniel W. O'Sullivan、Michael Tyree

  DOI：10.1002/kin.20259

  日期：2007.8

  The kinetics of the formation of the titanium-peroxide [TiO2+2] complex from the reaction of Ti(IV)OSO4 with hydrogen peroxide and the hydrolysis of hydroxymethyl hydroperoxide (HMHP) were examined to determine whether Ti(IV)OSO4 could be used to distinguish between hydrogen peroxide and HMHP in mixed solutions. Stopped-flow analysis coupled to UV-vis spectroscopy was used to examine the reaction kinetics

  研究了 Ti(IV)OSO4 与过氧化氢反应和羟甲基过氧化氢 (HMHP) 的水解形成钛-过氧化物 [TiO2+2] 络合物的动力学，以确定是否可以使用 Ti(IV)OSO4区分混合溶液中的过氧化氢和 HMHP。使用与紫外-可见光谱耦合的停流分析来检查不同温度下的反应动力学。[TiO2+2] 配合物的摩尔吸光率 (e) 在 405 nm 处为 679.5 ± 20.8 L mol-1 cm-1。相对于 Ti(IV)OSO4 和 H2O2，过氧化氢和 Ti(IV)OSO4 之间的反应是一级反应，在 25°C 下的速率常数为 5.70 ± 0.18 × 104 M-1 s-1，活化能, Ea = 40.5 ± 1.9 kJ mol-1。在 pH 8.5 时，HMHP 的水解速率常数为 4.3 × 10-3 s-1。由于 Ti(IV)OSO4 和过氧化氢之间的复合物形成速率远快于 HMHP 的水解速率，因此
• Fe‐O Clusters Anchored on Nodes of Metal–Organic Frameworks for Direct Methane Oxidation
  作者：Wenshi Zhao、Yanan Shi、Yuheng Jiang、Xiaofei Zhang、Chang Long、Pengfei An、Yanfei Zhu、Shengxian Shao、Zhuang Yan、Guodong Li、Zhiyong Tang

  DOI：10.1002/anie.202013807

  日期：2021.3.8

  Direct methane oxidation into value‐added organic oxygenates with high productivity under mild condition remains a great challenge. We show Fe‐O clusters on nodes of metal–organic frameworks (MOFs) with tunable electronic state for direct methane oxidation into C1 organic oxygenates at 50 °C. The Fe‐O clusters are grafted onto inorganic Zr6 nodes of UiO‐66, while the organic terephthalic acid (H2BDC)

  在温和条件下以高生产率将甲烷直接氧化成增值有机含氧化合物仍然是一个巨大的挑战。我们显示了在可调节电子状态下，金属-有机骨架（MOF）上的Fe-O团簇可在50°C下将甲烷直接氧化成C1有机含氧化合物。Fe-O团簇接枝到UiO-66的无机Zr 6节点上，而UiO-66的有机对苯二甲酸（H 2 BDC）配体被乙酸（AA）或三氟乙酸（TFA）的单羧酸调节剂部分取代。实验和理论计算表明，TFA基团与Zr 6配位UiO-66的节点由于其吸电子能力而增强了相邻Fe-O团簇的氧化态，促进了甲烷的CH键的活化并增加了其选择性转化率，从而导致C1的C1含氧化合物的收率异常高4799μmolg cat -1  h -1，选择性为97.9％，比AA调制的高约8倍。
• Oligomerization Reaction of the Criegee Intermediate Leads to Secondary Organic Aerosol Formation in Ethylene Ozonolysis
  作者：Yosuke Sakamoto、Satoshi Inomata、Jun Hirokawa

  DOI：10.1021/jp408672m

  日期：2013.12.5

  Ethylene ozonolysis was investigated in laboratory experiments using a Teflon bag reactor. A negative ion chemical ionization mass spectrometer (NI-CIMS) using SO2Cl– and Cl– as reagent ions was used for product analysis. In addition to the expected gas-phase products, such as formic acid and hydroperoxymethyl formate, oligomeric hydroperoxides composed of the Criegee intermediate (CH2OO) as a chain

  使用特氟龙袋式反应器在实验室实验中研究了乙烯的臭氧分解作用。使用SO甲负离子化学电离质谱仪（NI-CIMS）2氯-和Cl -作为反应剂离子被用于产品分析。除了预期的气相产物（例如甲酸和氢过氧甲基甲酸甲酯），还观察到了由Criegee中间体（CH 2 OO）作为链单元组成的低聚氢过氧化物。此外，我们观察到由乙烯臭氧分解产生的二次有机气溶胶（SOA），并且还通过NI-CIMS分析了颗粒相产物。CH 2还观察到OO低聚物作为颗粒相组分，表明在气相中形成的低聚氢过氧化物分配成颗粒相。通过添加甲醇作为稳定的Criegee中间清除剂，可同时抑制气相低聚物的形成和SOA的形成。这表明CH 2 OO在低聚氢过氧化物的形成以及随后的乙烯臭氧分解中SOA的形成中起关键作用。提出了一种低聚氢过氧化物的新形成机理，该机理包括将CH 2 OO顺序添加到氢过氧化物中。
• Formation Mechanism of Peroxides in Reactions of Cyclic Olefins with Ozone in Air
  作者：Shiro Hatakeyama、Subramanian Sivanesan、Taichiro Urabe

  DOI：10.1246/cl.2001.1248

  日期：2001.12

  We carried out reactions of methyl-substituted cyclohexenes and α-pinene with ozone in air and elucidated the mechanisms of formation of the minor products (peroxides and formic acid). Peroxyacetic acid was formed only from the cyclohexenes with a methyl group on the double bond, whereas formic acid was produced in higher yields from the cyclohexenes without a methyl group on the double bond. These

  我们在空气中进行了甲基取代的环己烯和α-蒎烯与臭氧的反应，并阐明了次要产物（过氧化物和甲酸）的形成机制。过氧乙酸仅由双键上有甲基的环己烯形成，而双键上没有甲基的环己烯以更高的产率生产甲酸。产品产量的这些差异使我们能够阐明产品的形成机制。