ethyl (E,3E)-3-[(2-hydroxyphenyl)methylidene]-5-phenylpent-4-enoate | 1268452-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: ethyl (E,3E)-3-[(2-hydroxyphenyl)methylidene]-5-phenylpent-4-enoate
• CAS: 1268452-15-8
• 化学式: C₂₀H₂₀O₃
• 分子量: 308.377
• InChiKey: KZWKHMDMGOMWDF-SQCSQLHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5-phenylpenta-2,3-dienoate 、 水杨醛 在 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以73%的产率得到ethyl (E,3E)-3-[(2-hydroxyphenyl)methylidene]-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  膦介导的γ-取代的烯丙酸酯与醛的多种反应性：高度官能化的苯并二氢吡喃和（E，E）-1,3-二烯的合成

  摘要：

  作为我们以前研究的扩展，已进一步研究了膦介导的γ-取代的烯丙酸酯与醛的不同反应性。在tris（p-氯苯基）膦（20摩尔％），2,3-戊二烯酸乙酯，即γ-甲基脲酸乙酯，很容易经过双官能水杨醛的正式[4 + 2]环化反应，以47-97％的收率得到高度官能化的苯并二氢吡喃。这种转变代表了缺电子的烯与醛的新型反应模式。相反，当脲基酸酯中的γ取代基从甲基变为苄基，或所用膦从弱亲核三芳基膦变为强三烷基膦时，γ取代的脲基酸酯与醛的膦介导反应性将转向化学计量的烯化反应，从而导致（E，E）-1,3-二烯的高度立体选择性形成。因此，在等效的PPh 3的调节下，γ-苄基烯丙酸乙酯很容易与水杨醛缩合，以34-84％的收率得到（E，E）-1,3-二烯；用强亲核的1,3,5-三氮杂-7-磷酸金刚烷烷（PTA）代替PPh 3时，γ-甲基脲酸乙酯还可以以反应性芳族醛的形式，以32-73％的产率提供相应的烯化产物。在我们以

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.12.051

文献信息

• Phosphine-mediated diverse reactivity of γ-substituted allenoates with aldehydes: syntheses of highly functionalized chromans and (E,E)-1,3-dienes
  作者：Renqin Ma、Silong Xu、Xiaofang Tang、Guiping Wu、Zhengjie He

  DOI：10.1016/j.tet.2010.12.051

  日期：2011.2

  pattern of electron-deficient allenes with aldehydes. Conversely, when the γ substituent in the allenoate changes from methyl to benzyl or the employed phosphine from weakly nucleophilic triarylphosphine to strongly trialkylphosphine, the phosphine-mediated reactivity of γ-substituted allenoates with aldehydes will be steered to a stoichiometric olefination reaction, leading to the highly stereoselective

  作为我们以前研究的扩展，已进一步研究了膦介导的γ-取代的烯丙酸酯与醛的不同反应性。在tris（p-氯苯基）膦（20摩尔％），2,3-戊二烯酸乙酯，即γ-甲基脲酸乙酯，很容易经过双官能水杨醛的正式[4 + 2]环化反应，以47-97％的收率得到高度官能化的苯并二氢吡喃。这种转变代表了缺电子的烯与醛的新型反应模式。相反，当脲基酸酯中的γ取代基从甲基变为苄基，或所用膦从弱亲核三芳基膦变为强三烷基膦时，γ取代的脲基酸酯与醛的膦介导反应性将转向化学计量的烯化反应，从而导致（E，E）-1,3-二烯的高度立体选择性形成。因此，在等效的PPh 3的调节下，γ-苄基烯丙酸乙酯很容易与水杨醛缩合，以34-84％的收率得到（E，E）-1,3-二烯；用强亲核的1,3,5-三氮杂-7-磷酸金刚烷烷（PTA）代替PPh 3时，γ-甲基脲酸乙酯还可以以反应性芳族醛的形式，以32-73％的产率提供相应的烯化产物。在我们以