(R)-3-methyl-1,1'-bi-2-naphthol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3-methyl-1,1'-bi-2-naphthol
• 英文别名: 1-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)-3-methylnaphthalen-2-ol
• 化学式: C₂₁H₁₆O₂
• 分子量: 300.357
• InChiKey: OHAGQXWGQRVUBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-methyl-1,1'-bi-2-naphthol 在 吡啶 、 三氯硅烷 、 水 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 sodium hydroxide 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (R)-2-((2'-(bis(3,5-dimethylphenyl)phosphaneyl)-3-methyl-[1,1'-binaphthalen]-2-yl)oxy)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  对映选择性Pd0催化的C（sp2）–H芳基化反应，用于合成手性弯曲分子

  摘要：

  基于CH活化的成环方法是构建复杂分子体系结构的强大方法，尤其是那些包含拥挤的立体中心的体系。因此，该策略似乎非常适合解决手性多环芳烃（PAH）和碗形分子的合成，这是有机电子材料领域中的重要目标分子。在此，我们描述了对映选择性Pd 0催化的C（sp 2）-H芳基化协议用于合成手性芴酮和其他扭曲分子，可用于自下而上构建手性PAHs。当前的方法依赖于使用手性双官能膦-羧酸酯配体，并以高收率和良好至优异的对映选择性提供各种多环化合物。对所得产物的手性进行了研究，发现其中一些具有强的椭圆率和位于可见光区的发射带。

  DOI：

  10.1002/anie.202013303
• 作为产物：
  描述：

  2-(6-bromo-2-methoxy-1-naphthoyl)benzoic acid 在 草酰氯 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 氨 、 三溴化硼 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 (R)-3-methyl-1,1'-bi-2-naphthol
  参考文献：
  名称：

  使用有机碱催化的Ferrier型重排作为关键步骤，合成不对称取代的2,2'-二羟基-1,1'-联芳基衍生物。

  摘要：

  强有机碱TBD可作为使用Ferrier型重排的关键步骤进行乳醇分子内多步转化的独特催化剂，该关键步骤是提供不对称取代的2,4'-二羟基联芳基化合物，该化合物在联芳基上具有四个邻位取代基不需要金属催化剂。

  DOI：

  10.1039/c2cc31594g

文献信息

• Nickel-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Pre-Differentiated Homoallylic <i>syn</i>- or <i>anti</i>-1,2-Diols from Aldehydes and Dienol Ethers
  作者：Thomas Q. Davies、John J. Murphy、Maxime Dousset、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.1c07042

  日期：2021.9.1

  Nickel catalysis allied with cyclodiphosphazane or VAPOL-derived phosphoramidite ligands provides selective access to monoprotected vicinal diols by reductive coupling of dienol ethers and aldehydes. The observed regioselectivity is unprecedented, in that the diene reacts at the least nucleophilic and most hindered C atom that is attached to the oxygen substituent rather than at the terminal position

  镍催化与环二磷氮烷或 VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体结合，通过二烯醇醚和醛的还原偶联提供对单保护的邻二醇的选择性访问。观察到的区域选择性是前所未有的，因为二烯在亲核性最低且受阻最大的 C 原子上反应，该 C 原子连接到氧取代基而不是在末端位置。值得注意的是，产品的顺式和反式非对映异构体都可以根据二烯伙伴的配置获得，通常具有出色的非对映选择性和对映选择性。
• Enantioselective Alkylation of Aldehydes Catalyzed by a Highly Active Titanium Complex of 3-Substituted Unsymmetric BINOL
  作者：Toshiro Harada、Kousou Kanda

  DOI：10.1021/ol061407x

  日期：2006.8.1

  [reaction: see text] A titanium complex derived from 3-(3,5-diphenylphenyl)-BINOL exhibits an enhanced catalytic activity in the asymmetric alkylation of aldehydes, allowing the reduction of the catalyst amount to less than 1 mol % without deterioration in enantioselectivity.

  [反应：见正文]衍生自3-（3,5-二苯基苯基）-BINOL的钛络合物在醛的不对称烷基化反应中表现出增强的催化活性，使催化剂用量减少至小于1 mol％，而不会降低催化剂的质量。对映选择性。
• Binaphthol-Based Diphosphite Ligands in Asymmetric Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Styrene and 1,3-Cyclohexadiene: Influence of Steric Properties
  作者：Jos Wilting、Michèle Janssen、Christian Müller、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/adsc.200600315

  日期：2007.2.5

  (R)-binaphthol-based diphosphite ligands with different substituents was prepared and applied in the asymmetric nickel-catalyzed hydrocyanation of styrene and 1,3-cyclohexadiene to investigate the influence of their steric properties. The optimum steric properties for the hydrocyanation reaction lie within a narrow window. With the optimized ligand, hydrocyanation of styrene gave full conversion (Subs/Ni=100)

  制备了一系列具有不同取代基的手性（R）-联萘酚基二亚磷酸酯配体，并将其应用于苯乙烯和1,3-环己二烯的不对称镍催化的氢氰化反应中，以研究其空间特性的影响。氢氰化反应的最佳空间特性在狭窄的窗口内。使用优化的配体，苯乙烯进行氢氰化可得到49％ee的完全转化率（Subs / Ni = 100），TON测为600。1,3-环己二烯的氢氰化可得到50％的转化率（Subs / Ni = 500）。优秀的ee为86％。这表明高ee s不仅可用于乙烯基芳烃，而且可用于不对称镍催化的氢氰化反应中的共轭二烯。
• The Enantioselective Step in the Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of 1,3-Cyclohexadiene
  作者：Jos Wilting、Michèle Janssen、Christian Müller、Dieter Vogt

  DOI：10.1021/ja064378u

  日期：2006.9.1

  On the basis of deuterium labeling experiments and an equal 1,2-/1,4-product distribution, the reductive elimination of the product has been established to be the enantioselective step in the nickel-catalyzed hydrocyanation of 1,3-cyclohexadiene. This could be achieved by successfully exploiting the rather unique features of this reaction: identical product formation for 1,2- and 1,4-addition, cis

  基于氘标记实验和相等的 1,2-/1,4-产物分布，产物的还原消除已被确定为镍催化 1,3-环己二烯氢氰化反应中的对映选择性步骤。这可以通过成功利用该反应的相当独特的特征来实现：1,2-和1,4-加成形成相同的产物，二烯上的顺式加成以及高对映体过量。
• Synthesis of structurally diversified BINOLs and NOBINs via palladium-catalyzed C-H arylation with diazoquinones
  作者：Ji-Wei Zhang、Fei Jiang、Ye-Hui Chen、Shao-Hua Xiang、Bin Tan

  DOI：10.1007/s11426-021-1003-9

  日期：2021.9

  efficiently constructed with sole 1-DNQs as arylation reagents under one set of reaction conditions. The judicious selection of palladium catalytic system plays a pivotal role in the excellent selectivities. This transformation accommodated fairly broad substrate generality for both 2-naphthol and N-Boc-2-naphthylamine and afforded the structurally diversified BINOLs and NOBIN derivatives in high efficiency

  在一组反应条件下，使用唯一的 1-DNQ 作为芳基化试剂有效地构建了特权联芳基框架 BINOL 和 NOBIN。钯催化体系的明智选择对优异的选择性起着关键作用。这种转变为 2-萘酚和N提供了相当广泛的底物通用性-Boc-2-萘胺并高效地提供了结构多样化的BINOLs和NOBIN衍生物。值得注意的是，在常规钯催化反应中无法存活的溴取代基与这组条件非常兼容，为进一步丰富 BINOL 和 NOBIN 库提供了有效的手段。对该反应的不对称变体也进行了初步尝试，用于 BINOLs 合成的比例高达 80:20。