dichlorobis(dichloromethyl)germane | 21572-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 金属烷基卤化物
• 英文名称: dichlorobis(dichloromethyl)germane
• 英文别名: bis(chloromethyl)dichlorogermane；dichlorobis(chloromethyl)germane；dichloro-bis(chloromethyl)germane
• CAS: 21572-21-4
• 化学式: C₂H₄Cl₄Ge
• 分子量: 242.456
• InChiKey: BZFAAHXHEZPSGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90 °C(Press: 21 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorobis(dichloromethyl)germane 在 甲基碘化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以69%的产率得到二(氯甲基)(二甲基)锗烷
  参考文献：
  名称：

  Barrau, J.; Rima, G.; Satge, J., Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry, 1984, vol. 14, p. 21 - 38

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 四氯化锗 在 铜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到dichlorobis(dichloromethyl)germane
  参考文献：
  名称：

  [FeFe]-加氢酶H-簇模拟物具有独特的平面μ-（SCH2）2ER2接头（E = Ge和Sn）

  摘要：

  研究了氢化酶[2Fe-2S]亚簇的类似物，其中硫原子之间的三原子链连接子的中心基团被GeR 2和SnR 2基团取代。这些络合物中的六元FeSCECS环（E = Ge或Sn）采用不寻常的构型，其垂直于Fe-Fe核的近共平面的SCECS原子。计算模型将此结果归结为Me基团与Fe 2（CO）6团簇的轴向羰基的空间相互作用以及GeMe 2和SnMe 2的低扭转应变由于长的C-Ge和C-Sn键而形成的部分。这些配合物的气相光电子能谱显示，电离势向具有显着硫轨道特征的较低能量转移，并且如计算所支持的，主要是金属-金属键合HOMO中的硫特征增加。循环伏安法表明，在不存在酸的情况下，配合物遵循ECE类型的还原机理（E =电子转移，C =化学过程），在存在酸的情况下，催化质子还原。两个环状四核络合物，其特征是两个被CH 2 SnR 2 CH 2桥接的Fe 2 S 2（CO）6核的硫原子，R ＝ Me，Ph，也获得并表征了接头。

  DOI：

  10.1002/chem.201603843

文献信息

• Enzymatic Transformation and Liquid-Chromatographic Separation as Methods for the Preparation of the (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-Enantiomers of the Centrochiral Hydridogermanes <i>p</i>-XC₆H₄(H)Ge(CH₂OAc)CH₂OH (X = H, F)
  作者：Reinhold Tacke、Ulrike Kosub、Stephan A. Wagner、Rüdiger Bertermann、Sigrid Schwarz、Stefan Merget、Kurt Günther

  DOI：10.1021/om971025i

  日期：1998.4.1

  active Ge/C analogues (R)- and (S)-Ph(H)El(CH2OAc)CH2OSiPh2tBu [(R)- and (S)-21, El = Ge; (R)- and (S)-23, El = C], (R)- and (S)-p-FC6H4(H)El(CH2OAc)CH2OSiPh2tBu [(R)- and (S)-22, El = Ge; (R)- and (S)-24, El = C], Ph(H)El(CH2OH)CH2OSiPh2tBu [(R)- and (S)-25, El = Ge; (R)- and (S)-27, El = C], and (R)- and (S)-p-FC6H4(H)El(CH2OH)CH2OSiPh2tBu [(R)- and (S)-26, El = Ge; (R)- and (S)-28, El = C] display

  芳基双（羟甲基）锗烷Ph（H）Ge（CH 2 OH）2（5）和p -FC 6 H 4（H）Ge（CH 2 OH）2（6）以及双（乙酰氧基甲基）芳基锗烷Ph从二氯双（氯甲基）锗烷[Cl 2 Ge（CH 2）开始，合成了（H）Ge（CH 2 OAc）2（9）和对-FC 6 H 4（H）Ge（CH 2 OAc）2（10）。Cl）2 →芳基（Cl）Ge（CH 2Cl）2 →芳基（AcO）Ge（CH 2 OAc）2 →芳基（H）Ge（CH 2 OH）2 →芳基（H）Ge（CH 2 OAc）2；芳基＝ Ph，对-FC 6 H 4 ]。二醇5和6与Ac 2 O和NEt 3（摩尔比为1：1：1）的反应产生了（乙酰氧基甲基）芳基（羟甲基）锗烷外消旋-Ph（H）Ge（CH 2 OH）CH 2 OAc（rac - 1）和外消旋- p -FC 6 ħ4（H）Ge（CH 2 OH）CH 2 OAc（rac - 2）
• Donor-stabilized germylium cations. To the scheme of formation of bis(chelate) germylium ions using the complexes with lactamomethyl (С,О)-chelate ligand (enantolactam derivatives) as an example
  作者：A. A. Korlyukov、E. A. Komissarov、E. P. Kramarova、A. G. Shipov、Vad. V. Negrebetsky、S. Yu. Bylikin、Yu. I. Baukov

  DOI：10.1007/s11172-016-1622-6

  日期：2016.11

  dichlorogermane 1 into the bis(chelate) cationic complex (L8CH2)2Ge(Cl)OTf (2) was proposed. The H-bonded complexes of dichlorogermane 1 with HOSO2CF3 and HCl assumed to be intermediates in this process were studied by quantum chemical calculation. The energy necessary for the dissociation of the H-bonded complexes to the germylium cation and HCl2– and СlHOSO2CF3– anions depends on the relative arrangement

  合成了双(螯合)二氯锗烷(L8CH2)2GeCl2(1)和基于烯内酰胺(L8H)的单阴离子内酰胺甲基(С,О)-螯合配体，并研究了其分子和晶体结构。锗原子的特征是八面体构型，Cl和O原子相互顺式排列，C原子反式排列。提出了将二氯锗烷 1 转化为双（螯合）阳离子络合物 (L8CH2)2Ge(Cl)OTf (2) 的方案。二氯锗烷 1 与 HOSO2CF3 和 HCl 的 H 键配合物被假定为该过程中的中间体，通过量子化学计算进行了研究。氢键配合物解离为锗阳离子和 HCl2– 和 СlHOSO2CF3– 阴离子所需的能量取决于 Cl 原子在 Ge 原子配位多面体中的相对排列。在 H 键配合物中 Cl 原子顺式排列的情况下，解离能估计为 11.5-16.1 kcal mol-1。
• Synthesis, structure, and stereochemical non-rigidity of bis[(2,2-dimethyl-4-oxo-2H-benzo[e][1,3]oxazin-3(4H)-yl)methyl] dichlorosilane and -germane
  作者：Vad. V. Negrebetsky、E. P. Kramarova、D. E. Arkhipov、A. A. Korlyukov、A. G. Shipov、Yu. I. Baukov

  DOI：10.1007/s11172-015-1075-3

  日期：2015.8

  -germane, respectively, taken in a ratio of 2 : 1. The structures of these compounds were determined and their stereodynamic behavior in solution was studied by multinuclear (1H, 13C, and 29Si) and twodimensional (1H, 13C COSY, HETCOR) NMR spectroscopy. The 29Si NMR spectroscopic study of a solution of complex 1 provides evidence that the silicon atom in this complex is pentacoordinate. The X-ray diffraction

  通过反应合成双[(2,2-二甲基-4-氧代-2H-苯并[e][1,3]恶嗪-3(4H)-基)甲基]二氯硅烷(1)和-锗烷(2) 2,2-二甲基-3-(三甲基甲硅烷基)-2H-苯并[e][1,3]恶嗪-3(4H)-one分别与双(氯甲基)二氯硅烷和-锗烷的比例为2 : 1. 确定了这些化合物的结构，并通过多核（1H、13C 和 29Si）和二维（1H、13C COSY、HETCOR）NMR 光谱研究了它们在溶液中的立体动力学行为。配合物 1 溶液的 29Si NMR 光谱研究提供了证据，证明该配合物中的硅原子是五配位的。X射线衍射研究表明，固态络合物2中的锗原子是六配位的。通过动态 1 H NMR 光谱发现并研究了配合物 1 和 2 配位单元中的置换异构化。提出并讨论了立体动力学变换的不同机制。
• Tacke, Reinhold; Wagner, Stephan A.; Sperlich, Joerg, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 4, p. 639 - 642
  作者：Tacke, Reinhold、Wagner, Stephan A.、Sperlich, Joerg

  DOI：——

  日期：——
• Pogozhikh; Ovchinnikov; Bylikin, Russian Journal of General Chemistry, 2000, vol. 70, # 4, p. 533 - 538
  作者：Pogozhikh、Ovchinnikov、Bylikin、Negrebetskii、Shipov、Baukov

  DOI：——

  日期：——