(2R,4R)-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>undecane | 129098-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4R)-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>undecane
• 英文别名: trans-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro[5,5]undecane；(2R,4R)-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecane
• CAS: 129098-50-6
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂
• 分子量: 184.279
• InChiKey: CZGIJQAHFHUISO-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  217.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R)-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>undecane 在 sodium tetrahydroborate 、 rhenium(VII) oxide 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 cis-1,2-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  氧化rh（VII）氧化同手性缩酮。伏特

  摘要：

  2-羟乙基烯醇醚与Re 2 O 7反应生成2-羟基缩酮。当使用均手性起始烯醇醚时，获得大于99∶1的非对映选择性。通过调用近似金属氧杂环丁烷的几何形状的过渡态，可以合理地控制立体控制。最后，将手性缩酮本身氧化以提供具有高非对映选择性的2-羟基缩酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74753-8
• 作为产物：
  描述：

  2,4-Dimethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecane 生成 (2R,4R)-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>undecane
  参考文献：
  名称：

  FRANCOTTE, ERIC;WOLF, ROMAIN M., CHIRALITY, 2,(1990) N, C. 16-31

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Convenient Preparation of Cyclic Acetals, Using Diols, TMS-Source, and a Catalytic Amount of TMSOTf
  作者：Masaaki Kurihara、Wataru Hakamata

  DOI：10.1021/jo020471z

  日期：2003.5.1

  amount of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf), carbonyl compounds are converted to acetals in good yields under mild conditions. This procedure, which was carried out without synthesizing the silylated diols, is a more convenient adaptation of Noyori's method. This acetalization applies to not only simple but also conjugated carbonyl compounds. Moreover, various TMS compounds, including

  通过使用二醇，烷氧基硅烷和催化量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf），羰基化合物可以在温和的条件下以高收率转化为乙缩醛。在不合成甲硅烷基化二醇的情况下进行的该方法是Noyori方法的更方便的改编。该缩醛化不仅适用于简单的羰基化合物，而且适用于共轭的羰基化合物。而且，包括固相负载的化合物在内的各种TMS化合物代替烷氧基硅烷对于该方法都是有效的。
• Diastereo-differentiating cyclopropanation of a chiral enol ether: a simple method for the preparation of optically pure cyclopropyl ethers
  作者：Takashi Sugimura、Masato Yoshikawa、Tohru Futagawa、Akira Tai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87920-5

  日期：1990.1

  Enol ether of cyclohexanone carrying 2,4-pentanediol(PD) or 2,6- dimethyl-3,5-heptanediol(DMHD) as a chiral auxiliary was subjected to diastereo-differentiating cyclopropanation. The highest diastereomer excess(d.e.) of the product was found to be 95.2% in the case of PD and over 99.5% in the case of DMHD. The enol ethers prepared from various ketones and DMHD were also cyclopropanated in giving cyclopropyl

  将带有2,4-戊二醇（PD）或2,6-二甲基-3,5-庚二醇（DMHD）作为手性助剂的环己酮的烯醇醚进行非对映异构化环丙烷化。发现对于PD而言，产物的最高非对映异构体过量（de）为95.2％，对于DMHD而言，为超过99.5％。还对由各种酮和DMHD制备的烯醇醚进行了环丙烷化反应，制得了几乎100％de的环丙基醚。
• Stereospecific annulation of hydroxy vinyl ethers. Synthetic application to polyfunctionalized cyclic compounds
  作者：Naoyuki Hanaki、Kazuaki Ishihara、Makoto Kaino、Yuji Naruse、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00253-0

  日期：1996.5

  Stereospecific annulation of hydroxy vinyl ethers in the presence of triflic anhydride and tertiary amines and its synthetic application are described. Each 1-hydroxy-2-oxabicyclo[n.4.0]alkane, 2-oxabicyclo[n.4.0]alk-1(6)-ene and 2-oxabicyclo[n.4.0]alk-1(6+n)-ene is stereoselectively synthesized from the same hydroxy vinyl ether depending on the choice of the reaction conditions (temperature, solvent

  描述了在三氟甲磺酸酐和叔胺存在下的羟基乙烯基醚的立体定向环氧化及其合成应用。每个1-羟基-2-氧杂双环[n.4.0]烷烃，2-氧杂双环[n.4.0] alk-1（6）-烯和2-氧杂双环[n.4.0] alk-1（6 + n）-烯根据反应条件（温度，溶剂和叔胺）的选择，由相同的羟基乙烯基醚立体选择性地合成。这些化合物导致多官能化的环状化合物和一些天然产物。我们提出，这种环化反应是通过纯S N 2样机理进行的。
• Graphene-catalyzed transacetalization under acid-free conditions
  作者：Medy C. Nongbe、Nicolas Oger、Tchirioua Ekou、Lynda Ekou、Benjamin K. Yao、Erwan Le Grognec、François-Xavier Felpin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.022

  日期：2016.10

  1,2- and 1,3-Diols are readily protected as cyclic acetals and ketals through a graphene-catalyzed transacetalization process. The methodology features an atom economic procedure since quasi-stoichiometric conditions have been developed. Unlike prior systems, the graphene-catalyzed transacetalization is performed under Brønsted and Lewis acid-free conditions and without solvent. Our method has been

  1,2-和1,3-二元醇通过石墨烯催化的反缩醛化过程很容易被保护为环状缩醛和缩酮。由于已经开发了准化学计量条件，因此该方法具有原子经济程序的特点。与现有系统不同，石墨烯催化的缩醛化反应是在无布朗斯台德和路易斯酸的条件下且没有溶剂的情况下进行的。我们的方法已应用于不适合复杂后处理和大量纯化步骤的几种挥发性化合物。石墨烯对缩醛化反应的非常不同寻常的催化性能归因于石墨烯与底物之间的分子电荷转移。
• Diastereo-differentiating intramolecular cyclopropanations of prochiral olefins and a diazo ester linked by optically active 2,4-pentanediol
  作者：Atsushi Mori、Takashi Sugimura、Akira Tai

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00040-2

  日期：1997.3

  Intramolecular cyclopropanation of 3, the substrate having a chiral auxiliary as a linking bridge between a diazo ester and cyclohexene, was found to give the cyclopropane 4 having over 99% diastereomeric excess (d.e.) in 91.5% yield. The reaction was also carried out at 138°C (p-xylene reflux) to give 4 of 88.2% d.e.

  发现分子内环丙烷化3（具有手性助剂作为重氮酯和环己烯之间的连接桥的底物）以91.5％的产率得到具有超过99％的非对映体过量（de）的环丙烷4。该反应也在138℃下进行（对二甲苯回流），得到4的88.2％de