[(S)-2-methyl-1-((S)-1-phenyl-ethylcarbamoyl)-propyl]-carbamic acid tert-butyl ester | 514214-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [(S)-2-methyl-1-((S)-1-phenyl-ethylcarbamoyl)-propyl]-carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl N-[(1S)-2-methyl-1-({[(1R)-1-phenylethyl]amino}carbonyl)propyl]carbamate；tert-butyl (S)-3-methyl-1-oxo-1-[(R)-1-phenylethylamino]butan-2-ylcarbamate；N-(tert-butoxycarbonyl)-(L)-valine (R)-1-phenylethylamide；tert-butyl N-[(2S)-3-methyl-1-oxo-1-[[(1R)-1-phenylethyl]amino]butan-2-yl]carbamate
• CAS: 514214-80-3
• 化学式: C₁₈H₂₈N₂O₃
• 分子量: 320.432
• InChiKey: GBUZEBMRSPQVFV-HIFRSBDPSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-127 °C
• 沸点：
  489.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(S)-2-methyl-1-((S)-1-phenyl-ethylcarbamoyl)-propyl]-carbamic acid tert-butyl ester 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (S)-3-[(S)-3-hydroxy-3-phenylpropanoyl]-4-isopropyl-1-[(R)-1-phenylethyl]imidazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基- （S）-4-异丙基-1-[（R）-1-苯乙基]咪唑啉-2--2-酮在乙酸羟醛反应中的选择性逆转

  摘要：

  从乙酸羟醛反应的角度研究了基于咪唑烷酮的助剂的环外手性中心和环内手性中心的协同效应。非对映选择性的逆转是通过锂和钛烯醇盐反应完成的，它们分别通过提议的开放和闭合过渡态进行。醛醇加合物用于氟西汀的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol300949s
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 氯甲酸乙酯 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 [(S)-2-methyl-1-((S)-1-phenyl-ethylcarbamoyl)-propyl]-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基- （S）-4-异丙基-1-[（R）-1-苯乙基]咪唑啉-2--2-酮在乙酸羟醛反应中的选择性逆转

  摘要：

  从乙酸羟醛反应的角度研究了基于咪唑烷酮的助剂的环外手性中心和环内手性中心的协同效应。非对映选择性的逆转是通过锂和钛烯醇盐反应完成的，它们分别通过提议的开放和闭合过渡态进行。醛醇加合物用于氟西汀的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol300949s

文献信息

• Employing the Structural Diversity of Nature: Development of Modular Dipeptide-Analogue Ligands for Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Isidro M. Pastor、Patrik Västilä、Hans Adolfsson

  DOI：10.1002/chem.200304900

  日期：2003.9.5

  stereocenters, it was demonstrated that the absolute configuration of the product alcohol was determined by the configuration of the amino acid part of the ligand. Employing ligands based on L-amino acids generated S-configured products, and catalysts based on D-amino acids favored the formation of the R-configured alcohol. The combination N-Boc-L-alanine and (R)-phenylglycinol (Boc-L-Ab) or its enantiomer

  基于叔丁氧羰基（N-Boc）-保护的α-氨基酸和手性邻位氨基醇的组合，制备了新颖的二肽-类似物配体的文库。这些高度模块化的配体与[[RuCl（2）（p-cymene）]（2）]结合，并筛选得到的金属配合物作为催化剂，用于在转移氢化条件下使用2-丙醇作为氢供体的对苯乙酮对映选择性还原。用几种新颖的催化剂可获得极好的1-苯基乙醇对映体选择性（ee高达98％）。尽管大多数配体包含两个立体中心，但已证明产物醇的绝对构型是由配体的氨基酸部分的构型决定的。利用基于L-氨基酸的配体生成S-构型产物，基于D-氨基酸的催化剂有利于R-构型醇的形成。N-Boc-L-丙氨酸和（R）-苯基甘醇（Boc-L-Ab）或其对映异构体（N-Boc-D-丙氨酸和（S）-苯基甘醇，Boc-D-Aa）的组合被证明是还原过程的最佳配体。评估了许多芳基烷基酮的转移氢化反应，并获得了极佳的对映选择性，最高可达96％ee。
• Enantioswitchable Catalysts for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Aryl Alkyl Ketones
  作者：Alexey B. Zaitsev、Hans Adolfsson

  DOI：10.1021/ol062227q

  日期：2006.10.1

  ruthenium-catalyzed reduction of ketones under hydrogen transfer conditions. In addition, in most cases, a switch of the product's absolute configuration was observed on going from amides to the corresponding thioamides. Under optimized conditions, we obtained the secondary alcohol products in high yield and enantioselectivity (up to 97% ee) using only 0.25 mol % catalyst loading. [structure: see text]

  配体结构的细微变化，用简单的α-氨基酸酰胺中的硫取代了羰基氧，在氢转移条件下，铑或钌催化的酮还原反应具有显着的活性和选择性改善。另外，在大多数情况下，在从酰胺转变为相应的硫代酰胺时，观察到了产品绝对构型的转变。在优化的条件下，仅使用0.25 mol％的催化剂负载量，我们即可获得高收率和对映选择性（最高97％ee）的仲醇产品。[结构：见文字]
• Highly modular dipeptide-like organocatalysts for direct asymmetric aldol reactions in brine
  作者：Xiao-Mu Hu、Dong-Xu Zhang、Sheng-Yong Zhang、Ping-An Wang

  DOI：10.1039/c5ra07019h

  日期：——

  dipeptide-like organocatalysts derived from proline, amino acids and primary amines have been prepared for direct asymmetric aldol reactions between various aromatic aldehydes and acetone to afford aldol products in good yields (up to 82%) and moderate enantioselectivities (up to 67% ee) with only 1 mol% of catalyst-loading in brine. Under the same conditions, the direct asymmetric aldol reactions of aromatic

  已经制备了一系列新的衍生自脯氨酸，氨基酸和伯胺的二肽样有机催化剂，用于各种芳族醛和丙酮之间的直接不对称羟醛反应，从而以良好的收率（最高82％）和中等的对映选择性（最高可达90％）提供羟醛产物。 67％ee），只有1 mol％的催化剂负载在盐水中。在相同条件下，芳族醛与环己酮的直接不对称羟醛反应可得到高收率（高达91％）和中等至良好的对映选择性（高达88％ee）和优异的非对映选择性（高达99％dr）的羟醛产物。这些有机催化剂很容易从市售材料中以多克规模合成，并在其结构和立体感方面具有高度的模块化。
• A Peptide-Embedded Trifluoromethyl Ketone Catalyst for Enantioselective Epoxidation
  作者：David K. Romney、Scott J. Miller

  DOI：10.1021/ol3000712

  日期：2012.2.17

  The development of peptide-based oxidation catalysts that use a transiently generated dioxirane as the chemically active species is reported. The active catalyst is a chiral trifluoromethyl ketone (Tfk) with a pendant carboxylic acid that can be readily incorporated into a peptide. These peptides were capable of epoxidizing alkenes in high yield (up to 89%) and enantiomeric ratios (er) ranging from 69.0:31.0 to 91.0:9.0, depending on the alkene substitution pattern.
• Asymmetric transfer hydrogenation using amino acid derivatives; further studies and a mechanistic proposal
  作者：Aveline S.Y. Yim、Martin Wills

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.004

  日期：2005.8

  A series of investigations into the use of amino acid derivatives for the asymmetric catalysis of the transfer hydrogenation of ketones are presented. Based on the results observed, a mechanistic suggestion for the origin of the ellantioselective induction is proposed. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.