α,α-dideuterio-p-methylbenzyl bromide | 57422-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α,α-dideuterio-p-methylbenzyl bromide
• 英文别名: α,α-dideutero-4-methylbenzyl bromide；1-(bromomethyl-d₂)-4-methylbenzene；1-(bromo-dideuterio-methyl)-4-methyl-benzene；1-[Bromo(dideuterio)methyl]-4-methylbenzene
• CAS: 57422-80-7
• 化学式: C₈H₉Br
• 分子量: 187.048
• InChiKey: WZRKSPFYXUXINF-NCYHJHSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α-dideuterio-p-methylbenzyl bromide 在 次氯酸叔丁酯 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 O-(α,α-dideuterio-p-methylbenzyl) N-acetoxybenzohydroxamate
  参考文献：
  名称：

  Bonin, Antonio M.; Glover, Stephen A.; Hammond, Gerard P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 6, p. 1173 - 1180

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲酸乙酯 在 硼氘化钠 、 三溴化磷 、 N,N-二甲基苯胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.42h， 生成 α,α-dideuterio-p-methylbenzyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Co(I) 配合物氧化加成的机理研究：结合电分析技术与参数化

  摘要：

  当钴被多齿配体连接时，有机亲电试剂氧化加成到电化学生成的 Co(I) 复合物中已被广泛用作产生碳中心自由基的策略。更改为双齿配体提供了访问离散 Co(III)-C 键合配合物以实现替代反应的机会，但了解配体和/或底物结构如何影响催化步骤对于反应设计和催化剂优化至关重要。在这方面，可以确定基本有机金属步骤的确切性质的实验研究仍然有限，特别是对于单电子氧化加成途径。在这里，我们利用循环伏安法结合模拟来获得两步卤原子提取机制的动力学和热力学性质，通过分析动力学同位素和取代基效应进行验证。可以解开复杂的哈米特关系，以了解个体对活化能垒和平衡常数的影响，以及用于建立新配体/底物组合率的预测统计模型的 DFT 衍生参数。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10771

文献信息

• Decatungstate-Mediated Radical Reactions of C₆₀ with Substituted Toluenes and Anisoles:  A New Photochemical Functionalization Strategy for Fullerenes
  作者：Manolis D. Tzirakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/ol7030125

  日期：2008.3.1

  convenient, highly efficient, decatungstate-mediated chemical methodology to functionalize fullerenes is demonstrated. A variety of radicals have been generated by the photochemical interaction of tetrabutylammonium decatungstate [(n-Bu4N)4W10O32] and para-substituted toluenes, anisoles, and thioanisole and effectively trapped by the [60]fullerene affording the corresponding 1,2-dihydro[60]fullerene monoadducts

  展示了一种方便，高效，由十分解钨酸盐介导的化学方法，可将富勒烯官能化。通过四丁基癸二酸铵[（n-Bu4N）4W10O32]与对位取代的甲苯，茴香醚和硫代苯甲醚的光化学相互作用已产生了多种自由基，并被[60]富勒烯有效地捕获，从而提供了相应的1,2-二氢[ 60]富勒烯单加合物，产率中等至良好。
• Mechanistic analysis of oxidative C–H cleavages using inter- and intramolecular kinetic isotope effects
  作者：Hyung Hoon Jung、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.088

  日期：2009.12

  series of monodeuterated benzylic and allylic ethers were subjected to oxidative carbon–hydrogen bond cleavage to determine the impact of structural variation on intramolecular kinetic isotope effects in DDQ-mediated cyclization reactions. These values are compared to the corresponding intermolecular kinetic isotope effects that were accessed through subjecting mixtures of non-deuterated and dideuterated

  对一系列单氘代苄基醚和烯丙基醚进行氧化碳氢键断裂，以确定结构变化对 DDQ 介导的环化反应中分子内动力学同位素效应的影响。将这些值与通过将非氘化和双氘化底物的混合物置于反应条件下获得的相应分子间动力学同位素效应进行比较。结果表明，碳氢键断裂是速率决定因素，自由基阳离子很可能是反应机制中的关键中间体。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Amination of Unactivated Olefins with Primary Aliphatic Amines
  作者：Mingda Li、Yangbin Jin、Yupeng Chen、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/jacs.3c02114

  日期：2023.5.3

  Direct coupling of unactivated olefins with primary alkylamines is considered to be an efficient but unknown method for the construction of complex amines. Herein we report a catalytic intermolecular oxidative amination of unactivated olefins with primary aliphatic amines based on the combination of a palladium catalyst, a bidentate phosphine ligand, and duroquinone. A range of secondary allylic amines

  未活化的烯烃与伯烷基胺的直接偶联被认为是构建复杂胺的有效但未知的方法。在此，我们报道了基于钯催化剂、双齿膦配体和二氢醌的组合，未活化烯烃与脂肪族伯胺的催化分子间氧化胺化。以良好的收率获得了一系列仲烯丙胺，具有出色的区域选择性和立体选择性。机械控制实验表明，反应通过烯丙基 C(sp 3 )–H 活化和亲核胺化进行。通过药物分子的后期修改和简化合成，进一步证明了该协议的实用性。
• Mechanistic Studies into the Oxidative Addition of Co(I) Complexes: Combining Electroanalytical Techniques with Parameterization
  作者：Christopher Sandford、Lydia R. Fries、Tyler E. Ball、Shelley D. Minteer、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.9b10771

  日期：2019.11.27

  generated Co(I) complexes has been widely utilized as a strategy to produce carbon-centered radicals when cobalt is ligated by a polydentate ligand. Changing to a bidentate ligand provides the opportunity to access discrete Co(III)-C bonded complexes for alternative reactivity, but knowledge of how ligand and/or substrate structures affect catalytic steps is pivotal to reaction design and catalyst optimization

  当钴被多齿配体连接时，有机亲电试剂氧化加成到电化学生成的 Co(I) 复合物中已被广泛用作产生碳中心自由基的策略。更改为双齿配体提供了访问离散 Co(III)-C 键合配合物以实现替代反应的机会，但了解配体和/或底物结构如何影响催化步骤对于反应设计和催化剂优化至关重要。在这方面，可以确定基本有机金属步骤的确切性质的实验研究仍然有限，特别是对于单电子氧化加成途径。在这里，我们利用循环伏安法结合模拟来获得两步卤原子提取机制的动力学和热力学性质，通过分析动力学同位素和取代基效应进行验证。可以解开复杂的哈米特关系，以了解个体对活化能垒和平衡常数的影响，以及用于建立新配体/底物组合率的预测统计模型的 DFT 衍生参数。
• Bonin, Antonio M.; Glover, Stephen A.; Hammond, Gerard P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 6, p. 1173 - 1180
  作者：Bonin, Antonio M.、Glover, Stephen A.、Hammond, Gerard P.

  DOI：——

  日期：——