diisopropyl 2-methylenemalonate | 77716-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl 2-methylenemalonate
• 英文别名: dipropan-2-yl 2-methylidenepropanedioate
• CAS: 77716-55-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: ULNXTXOJKCWARK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  40-42 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.020±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl 2-methylenemalonate 在 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 氯化锆(IV) 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of cyclopentanols by Lewis acid-mediated [3+2] annulation of allyldiisopropylphenylsilane with α,β-unsaturated diesters

  摘要：

  ZrCl4-mediated annulation of allyldiisopropylphenylsilane with alpha,beta-unsaturated diesters and subsequent oxidative cleavage of the carbon-silicon bond furnished cyclopentanols highly stereoselectively. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01748-1
• 作为产物：
  描述：

  Dipropan-2-yl tetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaene-15,15-dicarboxylate 在 马来酸酐 作用下， 以 paraffin 为溶剂， 反应 0.75h， 以64%的产率得到diisopropyl 2-methylenemalonate
  参考文献：
  名称：

  A versatile and convenient multigram synthesis of methylidenemalonic acid diesters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00255a038

文献信息

• Catalytic alkylation of remote C–H bonds enabled by proton-coupled electron transfer
  作者：Gilbert J. Choi、Qilei Zhu、David C. Miller、Carol J. Gu、Robert R. Knowles

  DOI：10.1038/nature19811

  日期：2016.11

  unfunctionalized amides to direct the formation of new C–C bonds. Given the prevalence of amides in pharmaceuticals and natural products, we anticipate that this method will simplify the synthesis and structural elaboration of amine-containing targets. Moreover, this study demonstrates that concerted proton-coupled electron transfer can enable homolytic activation of common organic functional groups

  尽管在氢原子转移 (HAT) 催化方面取得了进展，但目前还没有能够均解 N-烷基酰胺的强氮氢 (N-H) 键的分子 HAT 催化剂。开发酰胺均裂方案的动机源于所得酰胺基自由基的效用，其参与各种合成有用的转化，包括烯烃胺化和定向碳氢 (C-H) 键功能化。在后一个过程中——经典的 Hofmann-Löffler-Freytag 反应的一个子集——酰胺自由基从未活化的脂肪族 C-H 键中去除氢原子。尽管功能强大，但这些转化通常需要对酰胺原料进行氧化 N-预官能化，以实现有效的酰胺基生成。而且，因为这些 N 活化基团经常被结合到最终产品中，这些方法通常不适合直接构建碳 - 碳（C-C）键。在这里，我们报告了一种通过质子耦合电子转移使 N-烷基酰胺的 N-H 键均裂来克服这些限制的方法。在该协议中，激发态铱光催化剂和弱磷酸盐碱协同作用，以协同的基本步骤从酰胺底物中去除质子和电子。所得的酰胺基自由基中间体被证明可以促进后续的
• Copper Catalyzed C(sp³)–H Bond Alkylation via Photoinduced Ligand-to-Metal Charge Transfer
  作者：Sean M. Treacy、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.1c00687

  日期：2021.2.24

  (0.5 V vs SCE) and that a proposed protodemetalation mechanism offers a broad scope of electron-deficient olefins, offering high diastereoselectivity in the case of endocyclic alkenes. The coupling of chlorine radical generation with Cu reduction through LMCT enables the generation of a highly active HAT reagent in an operationally simple and atom economical protocol.

  我们利用催化 CuCl 2报告了通过未活化的 C(sp 3 )-H 键与缺电子烯烃的偶联对许多原料化学品的功能化。活性铜酸盐催化剂经历配体到金属电荷转移 (LMCT) 以产生氯自由基，该氯自由基充当强大的氢原子转移试剂，能够提取强富电子 C(sp 3)–H 键。值得注意的是，氯铜酸盐催化剂是一种非常温和的氧化剂（0.5 V vs SCE），并且提出的原型脱金属机制提供了广泛的缺电子烯烃，在环烯烃的情况下提供了高非对映选择性。通过 LMCT 将氯自由基生成与 Cu 还原相结合，能够以操作简单且原子经济的方案生成高活性 HAT 试剂。
• 2,3-DIPHENYL-VALERONITRILE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND USE THEREOF AS HERBICIDES AND PLANT GROWTH REGULATORS
  申请人：Mosrin Marc

  公开号：US20140235446A1

  公开（公告）日：2014-08-21

  The compounds of the formula (I) in which L represents a radical of the formula and A 1 , B 1 and A 2 and B 2 are as defined in Claim 1, are suitable as herbicides for the control of harmful plants or as plant growth regulators. The compounds can be prepared by the process of Claim 12.

  式(I)中L代表式的基团，A1、B1、A2和B2如权利要求1所定义，适用于作为除草剂用于控制有害植物或作为植物生长调节剂。这些化合物可以通过权利要求12所述的方法制备。
• Enantioselective (4+2) Annulation of Donor-Acceptor Cyclobutanes by N-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Alison Levens、Adam Ametovski、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201609330

  日期：2016.12.23

  Herein we report the enantioselective (4+2) annulation of donor–acceptor cyclobutanes and unsaturated acyl fluorides using N‐heterocyclic carbene catalysis. The reaction allows a 3‐step synthesis of cyclohexyl β‐lactones (25 examples) in excellent chemical yield (most ≥90 %) and stereochemical integrity (all >20:1 d.r., most ≥97:3 e.r.). Mechanistic studies support ester enolate Claisen rearrangement

  在这里，我们报告使用N杂环卡宾催化的供体-受体环丁烷和不饱和酰基氟的对映选择性（4 + 2）环化反应。该反应可实现三步合成环己基β-内酯（25个实例），且化学收率（最高≥90％）和立体化学完整性（均> 20：1 dr，最≥97：3 er）。机理研究支持酯烯醇化克莱森重排，而衍生化提供功能化的环己烯和二氢喹啉酮。
• RECOMBINANT HOST CELLS FOR THE PRODUCTION OF MALONATE
  申请人：Lygos, Inc.

  公开号：US20160177345A1

  公开（公告）日：2016-06-23

  Systems and methods for the production of malonate in recombinant host cells.

  在重组宿主细胞中生产丙二酸盐的系统和方法。