2-[Cyclohexyl(hydroxy)methyl]cyclohex-2-en-1-one | 254729-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[Cyclohexyl(hydroxy)methyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 254729-47-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: LPYZYGONAYAVEQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.8±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.097±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[Cyclohexyl(hydroxy)methyl]cyclohex-2-en-1-one 在 5-氢过氧基-1-甲基-2-吡咯烷酮 、 caesium carbonate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 0.33h， 以86%的产率得到(1RS,6RS)-1-((RS)-cyclohexyl(hydroxy)methyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  N-甲基吡咯烷酮过氧化氢/ Cs2CO3是用于缺电子烯烃的羟基定向非对映选择性环氧化的优秀试剂系统

  摘要：

  本报告介绍了N-甲基吡咯烷酮氢过氧化物（NMPOOH）/碱，它是缺电子烯烃羟基直接合成选择性环氧化的优秀试剂体系，具有高非对映选择性，较短的反应时间和显着的化学选择性，特别是在存在氧化不稳定的氮或氢的情况下。硫原子。NMPOOH还被证明在氧化电子不足的芳族醛，去除恶唑烷酮手性助剂以及在烯烃和炔烃的官能化方面均有效，显示出广阔的应用潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.201501929
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 环己烷基甲醛 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 反应 7.0h， 以73%的产率得到2-[Cyclohexyl(hydroxy)methyl]cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Superior amine catalysts for the Baylis–Hillman reaction: the use of DBU and its implications†

  摘要：

  DBU通常被认为是一种位阻大且非亲核性的碱，但实际上它是Baylis-Hillman反应的最佳催化剂，能够比使用DABCO或3HQD更快速地提供加合物；使用这种催化剂可以扩大Baylis-Hillman反应的应用范围，并且讨论了这一发现的含义。

  DOI：

  10.1039/a907754e

文献信息

• Evaluating the Baylis-Hillman Reaction of Cyclic Enones Using Surfactants in Water
  作者：Craig Williams、Achim Porzelle、Brett Schwartz、Ian Gentle

  DOI：10.1055/s-2005-921890

  日期：——

  Conjugated cyclic enones react smoothly in water with a variety of aldehydes (Baylis-Hillman reaction) in the presence of surfactants above their critical micelle concentrations (CMC).

  带有环烯酮共轭结构的部分，在水中能顺畅地与多种醛（即Baylis-Hillman反应）发生反应，条件是表面活性剂的浓度需超过其临界胶束浓度（CMC）。
• Rhodium(II)-Catalyzed Reaction of 1-Tosyl-1,2,3-triazoles with Morita-Baylis-Hillman Adducts: Synthesis of 3,4-Fused Pyrroles
  作者：Renmeng Jia、Jiang Meng、Jiaying Leng、Xingxin Yu、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1002/asia.201800057

  日期：2018.9.4

  A cascade reaction of rhodium azavinylcarbenes with Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts enables a novel synthetic approach to 3,4‐fused pyrroles. The cascade reaction begins with the insertion of O−H bond into rhodium azavinylcarbenes, subsquent sigmatropic rearrangement provides substituted α,β‐unsaturated cyclic ketone intermediates. Then the intramolecular aza Michael addition/oxidative aromatization

  铑氮杂乙烯基卡宾与Morita–Baylis–Hillman（MBH）加合物的级联反应为3,4-稠合吡咯提供了一种新颖的合成方法。级联反应始于将OH键插入到氮杂乙烯基卡宾铑中，随后的σ重排提供了取代的α，β-不饱和环状酮中间体。然后，分子内氮杂迈克尔加成/氧化芳构化序列以良好的收率和出色的官能团相容性产生了各种3,4-稠合吡咯。
• Superior amine catalysts for the Baylis–Hillman reaction: the use of DBU and its implications†
  作者：Varinder K. Aggarwal、Andrea Mereu

  DOI：10.1039/a907754e

  日期：——

  DBU, which is normally regarded as a hindered and non-nucleophilic base, is in fact the optimum catalyst for the Baylis–Hillman reaction, providing adducts at much faster rates than using DABCO or 3HQD; the scope of the Baylis–Hillman reaction is enhanced using this catalyst and implications of this finding are discussed.

  DBU通常被认为是一种位阻大且非亲核性的碱，但实际上它是Baylis-Hillman反应的最佳催化剂，能够比使用DABCO或3HQD更快速地提供加合物；使用这种催化剂可以扩大Baylis-Hillman反应的应用范围，并且讨论了这一发现的含义。
• Organocatalysts and methods of use in chemical synthesis
  申请人：Wang Wei

  公开号：US20090088588A1

  公开（公告）日：2009-04-02

  The present invention is directed to compositions comprising organocatalysts that facilitate stereo-selective reactions and the method of their synthesis and use. Particularly, the invention relates to metal-free organocatalysts for facilitation of stereo-selective reactions, and the method of their synthesis and use.

  本发明涉及包含有机催化剂的组合物，该催化剂促进立体选择性反应以及其合成和使用方法。特别是，该发明涉及用于促进立体选择性反应的无金属有机催化剂，以及其合成和使用方法。
• A highly efficient kinetic resolution of Morita–Baylis–Hillman adducts achieved by N–Ar axially chiral Pd-complexes catalyzed asymmetric allylation
  作者：Feijun Wang、Shengke Li、Mingliang Qu、Mei-Xin Zhao、Lian-Jun Liu、Min Shi

  DOI：10.1039/c1cc15543a

  日期：——

  Palladium complexes with an axially chiral N–Ar framework have been developed. These complexes showed high stereoselectivities in asymmetric allylic arylation to achieve the kinetic resolution of Morita–Baylis–Hillman adducts, affording up to 99% ee of (E)-allylation products and 92% ee of recovered Morita–Baylis–Hillman adducts.

  我们开发了具有轴向手性 NâAr 框架的钯配合物。这些配合物在不对称烯丙基芳基化过程中表现出很高的立体选择性，从而实现了莫里塔-贝利斯-希尔曼加合物的动力学解析，得到的(E)-烯丙基化产物的ee高达99%，回收的莫里塔-贝利斯-希尔曼加合物的ee高达92%。