methyl O⁴,O⁶-phenylboranediyl-β-D-galactopyranoside | 4056-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl O⁴,O⁶-phenylboranediyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: (4aR,6R,7R,8R,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxaborinine-7,8-diol
• CAS: 4056-17-1
• 化学式: C₁₃H₁₇BO₆
• 分子量: 280.085
• InChiKey: KVLJPVKALSPUQN-NJMOYASZSA-N

物化性质

• 沸点：
  487.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.11
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl O⁴,O⁶-phenylboranediyl-β-D-galactopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl-(1→3)-2,4,6-tri-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl-(1→3)-2,4,6-tri-O-acetyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  未保护苯基 1-硫代糖基吡喃糖苷与苯基硼酸作为瞬时掩蔽基团的区域选择性糖基化

  摘要：

  描述了一个有用的协议，用于在未保护的糖基受体中对仲醇进行区域选择性糖基化。衍生自 D-葡萄糖、D-半乳糖、D-葡萄糖胺、L-鼠李糖和 L-岩藻糖的苯基 1-硫代吡喃糖苷用苯基硼酸处理以安装临时硼酸酯，然后用过苯甲酰化吡喃葡萄糖基进行 Koenigs-Knorr 糖基化或吡喃半乳糖基溴化物。与葡萄糖苷和半乳糖苷的 3-位偶联获得了良好的产率，但其他受体的产率较低。使用苯基 1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷，也可以通过超臂硫代半乳糖苷供体实现偶联。来自葡萄糖-葡萄糖偶联的产物可以在 6 位进行第二次区域选择性糖基化。在半乳糖系列中，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300723
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Β-D-吡喃半乳糖苷 、 苯硼酸 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 methyl O⁴,O⁶-phenylboranediyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  未保护苯基 1-硫代糖基吡喃糖苷与苯基硼酸作为瞬时掩蔽基团的区域选择性糖基化

  摘要：

  描述了一个有用的协议，用于在未保护的糖基受体中对仲醇进行区域选择性糖基化。衍生自 D-葡萄糖、D-半乳糖、D-葡萄糖胺、L-鼠李糖和 L-岩藻糖的苯基 1-硫代吡喃糖苷用苯基硼酸处理以安装临时硼酸酯，然后用过苯甲酰化吡喃葡萄糖基进行 Koenigs-Knorr 糖基化或吡喃半乳糖基溴化物。与葡萄糖苷和半乳糖苷的 3-位偶联获得了良好的产率，但其他受体的产率较低。使用苯基 1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷，也可以通过超臂硫代半乳糖苷供体实现偶联。来自葡萄糖-葡萄糖偶联的产物可以在 6 位进行第二次区域选择性糖基化。在半乳糖系列中，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300723

文献信息

• Temporary Protection and Activation in the Regioselective Synthesis of Saccharide Sulfates
  作者：Steven Langston、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19940770821

  日期：1994.12.14

  Regioselective sulfation with Et3N · SO3 of partially protected or unprotected glycosides via stannanediyl acetals or stannyl ethers, combined with persistent or temporary protecting groups is described. Stannylation of phenylboronates, followed by sulfation and aqueous workup, is an efficient way for the synthesis of monosulfated monosaccharides. The stannanediyl acetal 2 led in high yields to 3a

  描述了通过锡烷基缩醛或苯乙烯基醚与持久性或临时性保护基结合的Et 3 N·SO 3的部分保护或未保护的糖苷的区域选择性硫酸化。苯硼酸酯的锡烷基化反应，然后进行硫酸化和水后处理，是合成单硫酸化单糖的有效方法。锡烷基二乙缩醛2的收率高，至3a，而二醇1的硫酸化进行得较慢，收率低，至混合物1 / 3a / 4a / 5a（方案1）。从7获得高收率的海藻糖二硫酸盐8a; 减少硫酸盐的用量导致混合物为6 / 8a / 9a。半乳糖苷11的甲锡烷基化和硫酸盐化得到13a，而11的直接硫酸化除了一些二硫酸盐15a外，还产生了2和3硫酸盐13a / 14a的混合物。乳糖衍生物16和锡烷基缩醛17的硫酸化得到3-硫酸盐18a，其中一些二硫酸盐19a由16形成。甘露吡喃糖苷21在OH–C（2）处选择性硫酸化，生成22a，而相应的二醇20产生大部分异构体23a和一些二硫酸盐24a。衍生自葡萄糖和吡喃半乳糖苷25和28以及（Bu
• Boric acid derivatives as reagents in carbohydrate chemistry
  作者：R.J. Ferrier、A.J. Hannaford、W.G. Overend、B.C. Smith

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80211-6

  日期：1965.7
• Regioselective Glycosylation of Unprotected Phenyl 1-Thioglycopyranosides with Phenylboronic Acid as a Transient Masking Group
  作者：Thomas Hauch Fenger、Robert Madsen

  DOI：10.1002/ejoc.201300723

  日期：2013.9

  A useful protocol is described for the regioselective glycosylation of the secondary alcohols in unprotected glycosyl acceptors. Phenyl 1-thioglycopyranosides derived from D-glucose, D-galactose, D-glucosamine, L-rhamnose, and L-fucose were treated with phenylboronic acid to install a temporary boronic ester, and then submitted to a Koenigs–Knorr glycosylation with perbenzoylated glucopyranosyl or galactopyranosyl

  描述了一个有用的协议，用于在未保护的糖基受体中对仲醇进行区域选择性糖基化。衍生自 D-葡萄糖、D-半乳糖、D-葡萄糖胺、L-鼠李糖和 L-岩藻糖的苯基 1-硫代吡喃糖苷用苯基硼酸处理以安装临时硼酸酯，然后用过苯甲酰化吡喃葡萄糖基进行 Koenigs-Knorr 糖基化或吡喃半乳糖基溴化物。与葡萄糖苷和半乳糖苷的 3-位偶联获得了良好的产率，但其他受体的产率较低。使用苯基 1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷，也可以通过超臂硫代半乳糖苷供体实现偶联。来自葡萄糖-葡萄糖偶联的产物可以在 6 位进行第二次区域选择性糖基化。在半乳糖系列中，
• Regioselective, Tin-Free Sulfation of Unprotected Hexopyranosides by Using Phenylboronic Acid
  作者：Kenji Fukuhara、Naoyuki Shimada、Takashi Nishino、Eisuke Kaji、Kazuishi Makino

  DOI：10.1002/ejoc.201501568

  日期：2016.2

  Regioselective, tin-free sulfation of a number of unprotected glycopyranosides derived from L-fucose, L-rhamnose, D-arabinose, D-glucose, D-galactose, and D-trehalose was achieved by using phenylboronic acid for masking the hydroxy groups and a 2,2,2-trichloroethyl-protected sulfurylimidazolium salt as the sulfating reagent. The formation of phenylborate ester remarkably improved the solubility of

  通过使用苯基硼酸掩蔽羟基和 D- 海藻糖，对来自 L-岩藻糖、L-鼠李糖、D-阿拉伯糖、D-葡萄糖、D-半乳糖和 D-海藻糖的许多未受保护的吡喃糖苷进行区域选择性、无锡硫酸化。 2,2,2-三氯乙基保护的硫基咪唑鎓盐作为硫酸化试剂。苯硼酸酯的形成显着提高了碳水化合物在有机溶剂中的溶解度，并在硫酸化反应中显示出高反应性和区域选择性。这种方法成功地适用于导致不需要分离或纯化反应中间体的一锅法。