ethyl 2-(adamantan-1-yl)-3-oxobutanoate | 30504-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(adamantan-1-yl)-3-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl 2-(1-adamantyl)-3-oxobutanoate；ethyl 2-(1-adamantyl)acetoacetate；ethyl 2-(adamant-1-yl)-3-oxobutanoate；Ethyl-aceto-(1-adamantyl)-acetat；Ethyl-(1-adamantyl)-acetoacetat
• CAS: 30504-23-5
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃
• 分子量: 264.365
• InChiKey: KJAUPJVVFIJSEI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  180-181 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(adamantan-1-yl)-3-oxobutanoate 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium azide 、 甲烷磺酸 、 碘 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 rac-N-(benzyloxycarbonyl)-2-(1-adamantyl)-2-aminoethanol
  参考文献：
  名称：

  Preparation of (R)-(1-adamantyl)glycine and (R)-2-(1-adamantyl)-2-aminoethanol: a combination of cobalt-mediated β-ketoester alkylation and enzyme-based aminoalcohol resolution

  摘要：

  Alkylation of the cobalt(II) complex of ethyl acetoacetate with 1-bromoadamantane affords ethyl 2-(1-adamantyl)acetoacetate, which was converted into rac-(1-adamantyl)glycine 1 and rac-2-(1-adamantyl)-2-aminoethanol 7. This was separated into enantiomers by means of vinyl acetate in the presence of Pseudomonas cepacea. Configuration R was assigned to the enantiomerically pure aminoalcohol (R)-7 on the basis of X-ray diffraction data. Further oxidation of N-protected aminoalcohol (R)-8 afforded enantiomerically pure amino acid (R)-1. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00428-6
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷醇 、 乙酰乙酸乙酯 在 indium(III) triflate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到ethyl 2-(adamantan-1-yl)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  β-二羰基化合物的金刚烷基化

  摘要：

  在 In(OTf)3、Ga(OTf)3、Sc(OTf)3 或 Cu(OTf)2 存在下，adamantan-1-ol 与 β-二羰基化合物在 1,2-二氯乙烷中的反应得到相应的金刚烷化衍生品的产率为 45-93%。

  DOI：

  10.1007/s11172-012-0239-7

文献信息

• Five Roads That Converge at the Cyclic Peroxy-Criegee Intermediates: BF₃-Catalyzed Synthesis of β-Hydroperoxy-β-peroxylactones
  作者：Vera A. Vil’、Gabriel dos Passos Gomes、Maria V. Ekimova、Konstantin A. Lyssenko、Mikhail A. Syroeshkin、Gennady I. Nikishin、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02218

  日期：2018.11.2

  actones from silyl enol ethers, enol acetates, and cyclic acetals confirm that the β-peroxylactones indeed correspond to a deep energy minimum that connects a variety of the interconverting oxygen-rich species at this combined potential energy surface. The target β-hydroperoxy-β-peroxylactones were synthesized from β-ketoesters, and their silyl enol ethers, alkyl enol ethers, enol acetates, and cyclic

  我们发现通过BF 3催化的各种无环前体，β-酮酸酯及其甲硅烷基烯醇醚，烷基烯醇醚，烯醇乙酸酯和环状缩醛与H 2 O的BF 3催化环化反应，可合成获得β-氢过氧-β-过氧内酯。2个。引人注目的是，与起始原料的选择无关，这些反应收敛于相同的β-氢过氧-β-过氧内酯产物，即先前难以捉摸的Baeyer-Villiger反应的环状Criegee中间体的过氧类似物。由甲硅烷基烯醇醚，烯醇乙酸酯和环状缩醛形成β-氢过氧-β-过氧内酯的计算热力学参数证实，β-过氧内酯确实对应于连接各种相互转化的富氧物种的最低能量最小值。在这个组合的势能面。由β-酮酸酯合成了目标β-氢过氧-β-过氧内酯，并以30-96％的收率获得了它们的甲硅烷基烯醇醚，烷基烯醇醚，烯醇乙酸酯和环状缩醛。这些反应在温和的条件下进行，即使在可以预期替代氧化途径的情况下，也可以选择性地形成多种选择性选择性形成的β-氢过氧-β-过氧内酯。这些β-
• Insecticidal 5-substituted-2,4-diaminopyrimidine derivatives
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US05521192A1

  公开（公告）日：1996-05-28

  An insecticidal composition comprising, in admixture with an agriculturally acceptable carrier, an insecticidally effective amount of a compound of the formula: ##STR1## wherein R, R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3, R.sup.7, R.sup.8, m, n, and p are as defined herein, and agriculturally acceptable salts thereof, and methods of using the same.

  一种杀虫组合物，与农业可接受的载体混合，包括化学式为：##STR1## 的化合物的杀虫有效量，其中R、R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3、R.sup.7、R.sup.8、m、n和p如本文所定义，以及其农业可接受的盐，以及使用方法。
• Peroxycarbenium Ions as the “Gatekeepers” in Reaction Design: Assistance from Inverse Alpha‐Effect in Three‐Component β‐Alkoxy‐β‐peroxylactones Synthesis
  作者：Vera A. Vil'、Yana A. Barsegyan、Denis V. Barsukov、Alexander A. Korlyukov、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/chem.201903752

  日期：2019.11.13

  bisperoxides. Synthesis of β-alkoxy-β-peroxylactones, a new type of organic peroxides, was accomplished by interrupting a thermodynamically driven peroxidation cascade. The higher energy β-alkoxy-β-peroxylactones do not transform into the more stable bisperoxides due to the stereoelectronically imposed instability of a cyclic peroxycarbenium intermediate as a consequence of amplified inverse alpha-effect

  立体电子相互作用控制过氧碳鎓​​阳离子的反应性，过氧碳鎓阳离子是（过）氧化化学中的关键中间体。计算分析表明，由于没有足够深的动力学陷阱来防止醇/过氧化物混合产物逃逸到更稳定的双过氧化物中，醇作为羰基/过氧化物反应中的第三种成分仍然不可见。β-烷氧基-β-过氧化内酯的合成是一种新型的有机过氧化物，是通过中断热力学驱动的过氧化级联反应完成的。由于放大的反向α-效应，由于环状过氧化碳intermediate中间体的立体电子施加的不稳定性，因此较高能量的β-烷氧基-β-过氧化内酯不会转变成更稳定的双过氧化物。
• Interrupted Baeyer–Villiger Rearrangement: Building A Stereoelectronic Trap for the Criegee Intermediate
  作者：Vera A. Vil'、Gabriel dos Passos Gomes、Oleg V. Bityukov、Konstantin A. Lyssenko、Gennady I. Nikishin、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/anie.201712651

  日期：2018.3.19

  The instability of hydroxy peroxyesters, the elusive Criegee intermediates of the Baeyer–Villiger rearrangement, can be alleviated by selective deactivation of the stereoelectronic effects that promote the 1,2‐alkyl shift. Stable cyclic Criegee intermediates constrained within a five‐membered ring can be prepared by mild reduction of the respective hydroperoxy peroxyesters (β‐hydroperoxy‐β‐peroxylactones)

  羟基过氧化物酯的不稳定性，Baeyer-Villiger重排的难以捉摸的Criegee中间体，可以通过选择性地使促进1,2-烷基转移的立体电子效应失活来缓解。一个五元环内约束稳定环状克里奇中间体可通过轻度减少形成以高收率与BFβ酮酯的反应，相应的氢过氧化酯（β-氧化氢基β-peroxylactones）的制备3 ⋅Et 2 ö / H 2 O 2。
• Metal complexes in organic synthesis.
  作者：A. Gonzalez、J. Marquet、M. Moreno-Mañas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87650-x

  日期：1986.1

  α-(1-Adamantyl)-β-dicarbonyl compounds are prepared by the reactions of the Co(II) complexes of β-dicarbonyl compounds with 1-bromoadamantane. This provides a route to the previously inaccessible 4-(1-adamantyl)-3.5-disubstituted pyrazoles and isoxazoles.

  通过使β-二羰基化合物的Co（II）配合物与1-溴金刚烷反应来制备α-（1-金刚烷基）-β-二羰基化合物。这提供了通往先前难以接近的4-（1-金刚烷基）-3.5-二取代的吡唑和异恶唑的途径。