(2S,4S)-2,4-Dimethyl-1-hexanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2S,4S)-2,4-Dimethyl-1-hexanol
• 英文别名: (2S,4S)-2,4-dimethylhexan-1-ol
• 化学式: C₈H₁₈O
• 分子量: 130.23
• InChiKey: GDRBQWCGBCJTLB-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-2,4-Dimethyl-1-hexanol 在 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (2E,4S,6S)-4,6-dimethyl-2-octenoic acid
  参考文献：
  名称：

  A Concise and Enantioselective Synthesis of a C-6 O-Acyl Side Chain Equivalent of Zaragozic Acid A.

  摘要：

  利用埃文斯醛醇反应和爱尔兰脱氧法的结合，从 (S)-2- 甲基丁醛轻松合成了光学纯度为 C-6 O-酰基侧链等价物的萨拉戈萨酸 A，即 (2E，4S，6S)-4，6-二甲基-2-辛烯酸，它具有 1，3-炔二甲基取代的碳链。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1330
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-甲基丁醛 在 咪唑 、 盐酸 、 锂硼氢 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 lithium 、 乙胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 (2S,4S)-2,4-Dimethyl-1-hexanol
  参考文献：
  名称：

  A Concise and Enantioselective Synthesis of a C-6 O-Acyl Side Chain Equivalent of Zaragozic Acid A.

  摘要：

  利用埃文斯醛醇反应和爱尔兰脱氧法的结合，从 (S)-2- 甲基丁醛轻松合成了光学纯度为 C-6 O-酰基侧链等价物的萨拉戈萨酸 A，即 (2E，4S，6S)-4，6-二甲基-2-辛烯酸，它具有 1，3-炔二甲基取代的碳链。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1330

文献信息

• Structure-Elucidating Total Synthesis of the (Polyenoyl)tetramic Acid Militarinone C
  作者：Christian Drescher、Morris Keller、Olivier Potterat、Matthias Hamburger、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00431

  日期：2020.4.3

  The (polyenoyl)tetramic acid militarinone C (1) heads a family of seven members. Before our work, the configuration of C-5 was unknown whereas the configurations of C-8′ and C-10′ were either (R,R) or (S,S). We synthesized the four stereoisomers of constitution 1, which conform with these insights. This included cross-coupling both enantiomers of the western building block (8) with both enantiomers

  （多烯酰基）四甲酸米利替农C（1）领导着一个由七个成员组成的家庭。在我们进行工作之前，C-5的构型是未知的，而C-8'和C-10'的构型是（R，R）或（S，S）。我们合成了构成1的四个立体异构体，它们与这些见解相符。这包括将西部结构单元（8）的两个对映体与东部结构单元（9）的两个对映体交叉偶联。产生的1个异构体的比旋光表明，天然1的构型与偶联配偶体（S）-图8和（R，R）-9。通过将天然1降解为酒精35并通过与合成（R，R）-35证明其构型同一性，证实了这一结论。
• Structural Determination of (−)-SCH 64874 and Hirsutellomycin by Semisynthesis
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Kaori Yamada、Hideto Fujiwara、Juri Sakata、Kentaro Okano、Malipan Sappan、Masahiko Isaka

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02452

  日期：2017.1.6

  relative stereochemistry of the β-keto carboxylic acid chain of the analogous alkaloid hirsutellomycin was determined in a stepwise manner. The C4′–C6′ syn relationships were predicted by comparing the NMR data of the corresponding ester fragments with that of hirsutellomycin. The relative stereochemistry of the whole molecule, including the epimerizable C2′ stereocenter, was determined by introduction

  通过半合成确定C 2对称的表二硫代二酮哌嗪生物碱SCH 64874的结构。通过比较四个可能的非对映异构的β-羟基羧酸片段与SCH 64874的NMR数据，可以确定具有三个手性中心的β-羟基羧酸链的相对立体化学。两种对映体的β-羟基羧酸揭示了SCH 64874的相对立体化学。以逐步方式确定了类似生物碱hirsutellomycin的β-酮羧酸链的相对立体化学。该C4'-C6' SYN通过将相应酯片段的NMR数据与hirsutellomycin的NMR数据进行比较，可以预测二者之间的相关性。整个分子的相对立体化学，包括可差向异构的C2'立体中心，是通过将四个可能的侧链引入双脱硫基二（甲硫基）脱乙酰基花生四烯酸核心来确定的。我们发现，C2'的立体化学与受核心结构影响的热力学稳定形式的立体化学趋同。
• Pseudoephedrine as a Practical Chiral Auxiliary for the Synthesis of Highly Enantiomerically Enriched Carboxylic Acids, Alcohols, Aldehydes, and Ketones
  作者：Andrew G. Myers、Bryant H. Yang、Hou Chen、Lydia McKinstry、David J. Kopecky、James L. Gleason

  DOI：10.1021/ja970402f

  日期：1997.7.1

  pseudoephedrine as a practical chiral auxiliary for asymmetric synthesis is described in full. Both enantiomers of pseudoephedrine are inexpensive commodity chemicals and can be N-acylated in high yields to form tertiary amides. In the presence of lithium chloride, the enolates of the corresponding pseudoephedrine amides undergo highly diastereoselective alkylations with a wide range of alkyl halides to

  伪麻黄碱作为不对称合成的实用手性助剂的使用进行了全面的描述。伪麻黄碱的两种对映异构体都是廉价的商品化学品，可以高产率进行 N-酰化以形成叔酰胺。在氯化锂的存在下，相应的伪麻黄碱酰胺的烯醇化物与多种卤代烷发生高度非对映选择性的烷基化反应，以高产率得到 α-取代产物。然后，这些产品可以在一次操作中转化为高度对映异构的羧酸、醇、醛和酮。
• Diastereoselective synthesis of functionally substituted alkene dimers and oligomers, catalysed by chiral zirconocenes
  作者：Pavel V. Kovyazin、Il'giz N. Abdullin、Lyudmila V. Parfenova

  DOI：10.1016/j.catcom.2018.10.032

  日期：2019.1

  The research addresses the reaction of terminal alkenes and propene with AlR3 (R = Me, Et) in the presence of chiral Zr complexes, rac-[Y(η5-C9H10)2]ZrCl2 (Y = C2H4, SiMe2) or (NMI)2ZrCl2 (NMI- η5–neomenthylindenyl), and methylaluminoxane. The effect of reaction conditions, catalyst and trialkylalane structure on the substrate conversion and the reaction chemo- and stereoselectivity has been studied

  研究地址末端烯烃的反应和丙烯与为AlR 3中的手性锆复合物，的存在下（R =甲基，乙基）外消旋- [Y（η 5 -C 9 ħ 10）2 ]的ZrCl 2（Y = C 2 ħ 4，森达2）或（NMI）2的ZrCl 2（NMI- η 5–neomenthylindenyl）和甲基铝氧烷。研究了反应条件，催化剂和三烷基铝烷结构对底物转化率以及反应化学和立体选择性的影响。该反应主要经历烯烃甲基（乙基）锆化的阶段，随后将底物分子引入Zr-C键中。结果，开发了用于合成官能取代的线性末端烯烃二聚体和丙烯低聚物的非对映选择性一锅法。
• Prediction and Determination of the Stereochemistry of the 1,3,5-Trimethyl-Substituted Alkyl Chain in Verucopeptin, a Microbial Metabolite
  作者：Aya Yoshimura、Shinji Kishimoto、Shinichi Nishimura、Saori Otsuka、Yuki Sakai、Akira Hattori、Hideaki Kakeya

  DOI：10.1021/jo500906v

  日期：2014.8.1

  relative stereochemistry of 1,3-dimethyl substitution in alkyl chains, a simple approach based on 1H NMR data was recently proposed; Δδ values of methylene protons located between methyl-substituted methine carbons can be diagnostic for predicting it. Here we applied this empirical “geminal proton rule” to verucopeptin, a lipopeptide from Streptomyces sp. To determine the absolute stereochemistry of the

  为了预测烷基链中1，3-二甲基取代的相对立体化学，最近提出了一种基于1 H NMR数据的简单方法。位于甲基取代的次甲基碳之间的亚甲基质子的Δδ值可以用来预测。在这里，我们将这种经验性的“基因组质子规则”应用于链霉菌属的脂肽Verucopeptin 。为了确定维鲁肽中1,3,5-三甲基取代的烷基链的绝对立体化学，我们通过氧化裂解将相应的烷基链转化为羧酸。双子质子规则清楚地预测了相对立体化学为31 S *，33 S *，35 R*。通过合成四种可能的非对映异构体并比较其NMR光谱，可以肯定地证实了这一预测。此外，我们使用报道的化合物和我们合成的化合物重新研究了双子质子规则。我们的结果强烈表明，该规则是可靠的，至少对于预测2，4-二甲基化和2,4,6-三甲基化脂肪酸的立体化学而言。