3-benzyloxy-2-chloro-cyclohex-2-enone | 380223-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-benzyloxy-2-chloro-cyclohex-2-enone
• 英文别名: 3-benzyloxy-2-chlorocyclohex-2-enone；3-(Benzyloxy)-2-chlorocyclohex-2-en-1-one；2-chloro-3-phenylmethoxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 380223-32-5
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₂
• 分子量: 236.698
• InChiKey: UVLQUMHJQFSJRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  98-99 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  415.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-diazocyclohexane-1,3-dione 、 氯化苄 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 反应 12.0h， 以81%的产率得到3-benzyloxy-2-chloro-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  一种由重氮二羰基化合物方便有效地制备β-取代的α-卤代烯酮的方法

  摘要：

  已经研究了铑（II）催化的环状重氮二羰基化合物与各种卤化物的反应。用酰基卤可以高收率生产β-酰氧基α-卤代烯酮。使用苄基卤化物，可以良好的产率获得β-苄氧基α-卤代烯酮。与亚甲基卤的反应以良好的产率产生β-卤代甲氧基α-卤代烯酮，而与乙基卤和乙二卤的反应以高产率产生β-羟基α-卤代烯。这些反应提供了有用且快速的进入β-取代的α-卤代烯酮的途径。还已经用卤化pathway描述了形成这些产物的机理途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.087

文献信息

• Efficient synthesis of β-substituted α-haloenones by rhodium(ii)-catalyzed and thermal reactions of iodonium ylides
  作者：Yong Rok Lee、Yong Ug Jung

  DOI：10.1039/b111206f

  日期：2002.5.10

  Rhodium(II)-catalyzed and thermal reaction of iodonium ylides are described. Rhodium(II)-catalyzed reactions of iodonium ylides with benzyl halides and acid halides afforded α-chloro-α,β-enones and α-bromo-α,β-enones in good yields, whereas thermal reactions of iodonium ylides in a solvent such as benzene afforded α-iodo-α,β-enones in good yields.

  描述了铑（II）催化的碘鎓碘化物的热反应。铑（II）催化的碘化碘化物与卤代苄 和酸 卤化物 可以得到高产率的α-氯代-α，β-烯酮和α-溴代-α，β-烯酮，而碘化碘化物在 溶剂 如 苯 得到高产的α-碘-α，β-烯酮。
• The Mechanism of 1,4 Alkyl Group Migration in Hypervalent Halonium Ylides: The Stereochemical Course
  作者：Robert M. Moriarty、Sachin Tyagi、Daniela Ivanov、Mircea Constantinescu

  DOI：10.1021/ja802735f

  日期：2008.6.18

  Rhodium(II)-acetate-catalyzed decomposition of either 1,3-cyclohexanedione phenyliodonium ylide or 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione phenyliodonium ylide in the presence of alkyl halides yields the corresponding 3-alkoxy-2-halocyclohex-2-enones via a 1,4 alkyl group migration shown to be concerted and intramolecular. In the case of (S)-alpha-phenethyl chloride, the rearrangement proceeds with essentially

  在烷基卤化物存在下，1,3-环己二酮苯基碘鎓叶立德或 5,5-二甲基-1,3-环己二酮苯基碘鎓叶立德的铑 (II)-乙酸酯催化分解产生相应的 3-烷氧基-2-卤代环己-2 -烯酮通过 1,4 烷基迁移显示是协同和分子内的。在 (S)-α-苯乙基氯的情况下，重排进行时基本上保留了 88.6% 的构型。B3LYP/6-31G 水平的理论计算表明该过程的活化能为 5.4 kcal/mol。在使用烯丙基卤化物，例如二甲基烯丙基或甲基烯丙基氯的情况下，会发生类克莱森重排。为这些过程提出的机械途径包括将烷基卤化物或烯丙基卤化物的卤原子加成到来自碘鎓叶立德的类铑卡宾，以产生经历卤素到氧基团迁移的卤鎓中间体。芳基卤化物，如氯苯、溴苯、碘苯和氟苯，在相同的反应条件下表现不同，产生亲电芳香取代的产物，即2-（4-卤代苯基）1,3-环己二酮。
• Novel method for the synthesis of β-substituted α-haloenones by rhodium(II)-catalyzed reactions of diazodicarbonyl compounds with benzyl halides
  作者：Yong Rok Lee、Dae Hwan Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01345-4

  日期：2001.9

  The rhodium(II)-catalyzed reactions of diazodicarbonyl compounds with benzyl halides give β-substituted α-haloenones in good yields.

  重氮二羰基化合物与苄基卤化物的铑（II）催化反应以良好的收率得到了β-取代的α-卤代烯酮。
• A convenient and efficient preparation of β-substituted α-haloenones from diazodicarbonyl compounds
  作者：Yong Rok Lee、Bang Sub Cho、Hyuk Jin Kwon

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.087

  日期：2003.11

  Rhodium(II)-catalyzed reactions of cyclic diazodicarbonyl compounds with a variety of halides have been examined. With acid halides, β-acyloxy α-haloenones are produced in good yields. With benzyl halides, β-benzyloxy α-haloenones are obtained in good yields. Reactions with methylene halides yield β-halomethoxy α-haloenones in good yields, whereas reactions with ethyl halides and ethylene dihalides

  已经研究了铑（II）催化的环状重氮二羰基化合物与各种卤化物的反应。用酰基卤可以高收率生产β-酰氧基α-卤代烯酮。使用苄基卤化物，可以良好的产率获得β-苄氧基α-卤代烯酮。与亚甲基卤的反应以良好的产率产生β-卤代甲氧基α-卤代烯酮，而与乙基卤和乙二卤的反应以高产率产生β-羟基α-卤代烯。这些反应提供了有用且快速的进入β-取代的α-卤代烯酮的途径。还已经用卤化pathway描述了形成这些产物的机理途径。