NiCl₂(dppm) | 38542-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: NiCl₂(dppm)
• 英文别名: [Ni(1,1-bis(diphenylphosphino)methane)Cl₂]；[Ni(dppm)Cl₂]；dichloro(bis(diphenylphosphino)methane)nickel(II)；NiCl2[bis(diphenylphosphanyl)methane]；NiCl2(bis(diphenylphosphino)methane)；NiCl2(dppe)；Diphenylphosphanylmethyl(diphenyl)phosphane;nickel(2+);dichloride；diphenylphosphanylmethyl(diphenyl)phosphane;nickel(2+);dichloride
• CAS: 38542-33-5
• 化学式: C₂₅H₂₂Cl₂NiP₂
• 分子量: 513.993
• InChiKey: VKLLPOZWONJOQF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.59
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  NiCl₂(dppm) 、 sodium ethanolate 、 bis(phenyl-2-thiol)phenylphosphine 以 乙醇 为溶剂， 以70%的产率得到Ni[PC6H5(C6H4S)2][bis(diphenylphosphanyl)methane]
  参考文献：
  名称：

  PPh(2-C6H4S)2 作为镍 (II) 和钯 (II) 配合物中的钳形配体 - [Ni{PPh(C6H4S)2}(PPh2Me)]、[Pd2(μ-dppe){ 的 X 射线结构PPh(C6H4S)2}2] 和 [Ni{PPh(C6H4S)2}]2

  摘要：

  磷酰硫醇 PPh(2-C6H4SH)(2) 在 NaOEt 存在下与 Ni-II 和 Pd-II 复合物 [MCl2L2] 反应生成单核衍生物 [M{PPh(C6H4S)(2)}L] [M = Ni, L = PPh3 (1), PPh2Me (2); M = Pd，L = PPh3 (3)]。从含有双齿配体 [MX2(LL)] 的复合物开始的类似反应会产生不同的结果，具体取决于所使用的配体。用双（二苯基膦酰基）甲烷 (dppm) 得到复合物 [M{PPh(C6H4S)(2)}(dppm)] [M = Ni (4), Pd (5)]，在二膦中具有未连接的磷原子, 而双核配合物 [M-2(mu-dppe){PPh(C6H4S)(2)}] [M = Ni (6), Pd (7)] 在 1,2-bis(diphenylphosphanyl )乙烷 (dppe)。用 1,10-phendtithroline

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200203)2002:4<826::aid-ejic826>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) chloride hexahydrate 、 双二苯基膦甲烷 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到NiCl₂(dppm)
  参考文献：
  名称：

  Ni(II)-二膦配合物对羰基化合物的高效催化转移加氢反应

  摘要：

  摘要 使用二价 Ni(II)-二膦配合物 [L2NiCl2]（其中 L2 = 1,1-双（二苯基膦）甲烷 (dppm)，1,2 -双(二苯基膦基)乙烷 (dppe)、1,3-双(二苯基膦基)丙烷 (dppp)、1,1-双(二苯基膦基)二茂铁 (dppf) 和 N-丁基-N-(二苯基膦基)-1,1 -二苯基膦胺 (dppba))。这是在氢氧化钾和异丙醇存在下的一步反应，得到相应的醇。该协议容忍其他敏感的官能团，如烯烃双键，并且还实现了高化学选择性。所有反应均由 GC 和 GC-MS 监测。还讨论了合理的机制。本文报道的方法简单、经济、并提供出色的转换。镍-二膦配合物似乎是昂贵的过渡金属配合物的潜在替代品。图形概要

  DOI：

  10.1080/00958972.2020.1837784
• 作为试剂：
  描述：

  3-氯-1-丁烯 、 二氧化碳 在 NiCl₂(dppm) 、 四乙基碘化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3-戊烯酸 、 2-甲基-3-丁烯酸
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烯丙基卤化物与 CO2 的电羧化

  摘要：

  通过调整包括催化剂、溶剂、温度和添加剂在内的反应参数，已开发出镍催化的烯丙基卤化物与 CO 2在大气压下的区域选择性电羧化反应。以中等至良好的产率和高链选择性获得了 β,γ-不饱和羧酸。该反应显示出对官能团的耐受性。此外，还进行了循环伏安法以提供镍催化的 CO 2烯丙基化的可能机制。

  DOI：

  10.1039/d1nj02006d

文献信息

• Nickel thioether chemistry: synthesis, structures and electrochemistry of five-co-ordinate nickel(<scp>II</scp>) complexes of [9]aneS₃. Crystal structures of [Ni([9]aneS₃)-(dppm)][PF₆]_2′, [Ni([9]aneS₃)(dcpe)][PF₆]₂·1.25MeCN and [Ni([9]aneS₃)(tdpme)][PF₆]₂{[9]aneS₃= 1,4,7-Trithiacyclononane, dppm = Ph₂PCH₂PPh_2′, dcpe =(C₆H₁₁)_2–PC₂H₄P(C₆H₁₁)_2′, tdpme = CH₃C(CH₂PPh₂)₃}
  作者：Alexander J. Blake、Robert O. Gould、Malcolm A. Halcrow、Martin Schröder

  DOI：10.1039/dt9930002909

  日期：——

  [Ni([9]aneS3)(dppm)][PF6]2 crystallises in triclinic space group P, a= 10.9748(25), b= 13.9702(20), c= 15.7688(24)Å, α= 80.071(7), β= 70.817(8), γ= 76.441(8)°, Dc= 1.374 g cm–3, Z= 2; [Ni([9]aneS3)(dcpe)][PF6]2·;1.25MeCN crystallises in triclinic space group P, a= 12.432(8), b= 13.382(4), c= 15.070(6)Å, α= 86.83(2), β= 70.47(2), γ= 77.28(2)°, Dc= 1.445 g cm–3, Z= 2; [Ni([9]aneS3)(tdpme)][PF6]2 crystallises in

  [Ni（L–L）Cl 2 ] L–L = Ph 2 PCH 2 PPh 2（dppm），R 2 PCH 2 CH 2 PR 2 [R = Ph（dppe），C 6 H 11（dcpe）或Me（dmpe）]，具有1摩尔当量的1的顺式-Ph 2 PCH CHPPh 2（dppv），Ph 2 PCH 2 CH 2 CH 2 PPh 2（dppp）或MeC（CH 2 PPh 2）3（tdpme）} ，4,7-三硫代环壬烷（[9] aneS 3）提供了复杂的阳离子[Ni（[9] aneS 3）（L–L）] 2+。[Ni（[9] aneS 3）（dppm）] [PF 6 ] 2，[Ni（[9] aneS 3）（dcpe）] [PF 6 ] 2 ·; 1.25MeCN和[Ni（[ 9] aneS 3）（tdpme）] [PF 6 ] 2显示围绕镍（II）中心具有扭曲的方形锥体几何结构的五坐标络合物，其中[9]
• ——
  作者：M. A. Zayed、Abd El-Salam A. Arifien、F. S. M. Hassan

  DOI：10.1023/a:1010108911333

  日期：——

  Six heteroatomic complexes of diphenylphosphine derivatives with heavy metals (Ni, Pd, Pt, Mo and W) were prepared and subjected to elemental spectral and thermal analyses. The different physicochemical methods used indicated the formulae [NiCl2(dppm)], [PtCl2(dppm)] and [Mo(CO)(4)(dppm)] (dppm=bis(diphenylphosphine)methane, the dppm in these complexes behaving as a bidentate ligand), [Pd(CN)(2)(dppm)(2)] (in which the dppm behaves as a monodentate ligand), [W(CO)(4)(dppe)(2)] and [Mo(CO)(4)(dppe)(2)] (dppe=1,1-bis(diphenylphosphine)ethene, the dppe in these complexes behaving as a bidentate ligand). The thermal analyses (DTA and TG) confirmed these structures. The results of spectral and thermal analyses were compared.
• Spacer-Directed Coordination Polymers-of-Oligomers (POLO) of Silver
  作者：Peili Teo、L. L. Koh、T. S. Andy Hor

  DOI：10.1021/ic801311j

  日期：2008.10.20

  A novel series of Ag(I) polymers-of-oligomers with pyridylcarboxylate spacers supported by a diphosphine [1,1'-bis(diphenylphosphino)methane (dppm) or 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf)] has been constructed and crystallographically established. The repeating oligomeric Ag-5 block is invariably made up of five Ag(I) centers comprising Ag-2 and Ag units with different metal geometries. Other related Ag-5 and Ag-4 assemblies have also been isolated. The preparation of the [Ag-2(isonic)(dppm)(2)](n)(n+) polymer (isonic = 4-pyridyl formate, NC5H4CO2-) using a ligand transfer pathway from NiCl2(dppm) to AgOTf (OTf = CF3SO3-) has been identified. The structural outcomes suggested that pyridylcarboxylates of different stereogeometrical and conformational properties can stabilize different oligomeric and topological forms through adaptation to the contrasting demands of the diphosphine and metal.
• Efficient catalytic transfer hydrogenation reactions of carbonyl compounds by Ni(II)-diphosphine complexes
  作者：Sadhana Venkatesh、Rakesh R. Panicker、Verdhi Lenin Kumar、B. B. Pavankumar、Nukala Viswanath、Shangrila Singh、Rajagopal Desikan、Akella Sivaramakrishna

  DOI：10.1080/00958972.2020.1837784

  日期：2020.11.16

  Abstract The catalytic transfer hydrogenation reactions of a series of aromatic and aliphatic carbonyl compounds were investigated using divalent Ni(II)-diphosphine complexes, [L2NiCl2] (where L2 = 1,1-bis(diphenylphosphino)methane (dppm), 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe), 1,3-bis(diphenylphosphino)propane (dppp), 1,1-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf), and N-butyl-N-(diphenylphosphino)-1

  摘要 使用二价 Ni(II)-二膦配合物 [L2NiCl2]（其中 L2 = 1,1-双（二苯基膦）甲烷 (dppm)，1,2 -双(二苯基膦基)乙烷 (dppe)、1,3-双(二苯基膦基)丙烷 (dppp)、1,1-双(二苯基膦基)二茂铁 (dppf) 和 N-丁基-N-(二苯基膦基)-1,1 -二苯基膦胺 (dppba))。这是在氢氧化钾和异丙醇存在下的一步反应，得到相应的醇。该协议容忍其他敏感的官能团，如烯烃双键，并且还实现了高化学选择性。所有反应均由 GC 和 GC-MS 监测。还讨论了合理的机制。本文报道的方法简单、经济、并提供出色的转换。镍-二膦配合物似乎是昂贵的过渡金属配合物的潜在替代品。图形概要
• Nickel-catalyzed electrocarboxylation of allylic halides with CO₂
  作者：La-Xia Wu、Fang-Jie Deng、Lin Wu、Huan Wang、Tai-jie Chen、Ye-Bin Guan、Jia-Xing Lu

  DOI：10.1039/d1nj02006d

  日期：——

  Nickel-catalyzed regioselective electrocarboxylation of allylic halides with CO2 at atmospheric pressure has been developed by adjusting reaction parameters, including catalyst, solvent, temperature and additive. β,γ-Unsaturated carboxylic acids were obtained in moderate to good yields and with high chain selectivity. This reaction shows tolerance to functional groups. In addition, cyclic voltammetry

  通过调整包括催化剂、溶剂、温度和添加剂在内的反应参数，已开发出镍催化的烯丙基卤化物与 CO 2在大气压下的区域选择性电羧化反应。以中等至良好的产率和高链选择性获得了 β,γ-不饱和羧酸。该反应显示出对官能团的耐受性。此外，还进行了循环伏安法以提供镍催化的 CO 2烯丙基化的可能机制。