methyl 2-(dimethylcarbamoyloxy)-5-methylbenzoate | 175968-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(dimethylcarbamoyloxy)-5-methylbenzoate
• 英文别名: 2-dimethylcarbamoyloxy-5-methylbenzoic acid methyl ester；Methyl 2-[[(dimethylamino)carbonyl]oxy]-5-methylbenzoate
• CAS: 175968-71-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄
• 分子量: 237.255
• InChiKey: FMVBQJAGRWKKBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(dimethylcarbamoyloxy)-5-methylbenzoate 、 丙烯酸乙酯 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper diacetate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalyzed direct ortho C–H olefination of phenol derivatives

  摘要：

  本文介绍了阳离子铑络合物催化苯酚衍生物烯化反应，以直接引入δ,δ²-不饱和酯附属物。此外，还进行了氘标记和动力学同位素效应研究，以探究反应机理。

  DOI：

  10.1039/c1cc14108b
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基水杨酸甲酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 叔丁基过氧化氢 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到methyl 2-(dimethylcarbamoyloxy)-5-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  甲酰胺直接 CH 键活化合成氨基甲酸酯

  摘要：

  铜催化甲酰胺与β-酮酯和2-羰基取代酚的氧化偶联反应通过甲酰胺的直接C-H键活化成功进行。在温和的反应条件下以高立体选择性形成相应的氨基甲酸酯。该协议已成功应用于三种新型卤代氨基甲酸酯和甲萘威杀虫剂衍生物的合成。我们的结果建议使用 6.0 当量。TBHP 对于此类反应至关重要。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201160

文献信息

• Copper-Catalyzed Oxidative CO Coupling by Direct CH Bond Activation of Formamides: Synthesis of Enol Carbamates and 2-Carbonyl-Substituted Phenol Carbamates
  作者：G. Sathish Kumar、C. Uma Maheswari、R. Arun Kumar、M. Lakshmi Kantam、K. Rajender Reddy

  DOI：10.1002/anie.201105020

  日期：2011.12.2

  Formamide CH bond activation has been achieved under oxidative conditions, using a copper catalyst and tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) as the external oxidant (see scheme). This oxidative coupling of a range of dialkyl formamides provides an easy, phosgene‐free route for the selective synthesis of Z‐enol carbamates and 2‐carbonyl‐substituted phenol carbamates in high yields.

  使用铜催化剂和叔丁基氢过氧化物（TBHP）作为外部氧化剂，可以在氧化条件下实现甲酰胺CH键的活化（参见方案）。多种二烷基甲酰胺的这种氧化偶联为高产率地选择性合成Z-烯醇氨基甲酸酯和2-羰基取代的苯甲酸氨基甲酸酯提供了一种简单，无光气的途径。
• Synthesis of Carbamates by Direct C-H Bond Activation of Formamides
  作者：Balaji D. Barve、Yang-Chang Wu、Mohamed El-Shazly、Da-Wei Chuang、Yu-Ming Chung、Yi-Hong Tsai、Shou-Fang Wu、Michal Korinek、Ying-Chi Du、Chi-Ting Hsieh、Jeh-Jeng Wang、Fang-Rong Chang

  DOI：10.1002/ejoc.201201160

  日期：2012.12

  catalysed oxidative coupling reaction of formamides with β-keto esters and 2-carbonyl-substituted phenols successfully proceeded through direct C–H bond activation of formamides. The corresponding carbamates were formed with high stereoselectivity under mild reaction conditions. This protocol was successfully applied to the synthesis of three novel halogenated carbamates and a carbaryl insecticide derivative

  铜催化甲酰胺与β-酮酯和2-羰基取代酚的氧化偶联反应通过甲酰胺的直接C-H键活化成功进行。在温和的反应条件下以高立体选择性形成相应的氨基甲酸酯。该协议已成功应用于三种新型卤代氨基甲酸酯和甲萘威杀虫剂衍生物的合成。我们的结果建议使用 6.0 当量。TBHP 对于此类反应至关重要。
• Rhodium-catalyzed direct ortho C–H olefination of phenol derivatives
  作者：Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c1cc14108b

  日期：——

  Cationic rhodium complex-catalyzed olefination of phenol derivatives for the direct introduction of an α,β-unsaturated ester appendage is described. In addition, deuterium labelling and kinetic isotope effect studies were performed to probe the reaction mechanism.

  本文介绍了阳离子铑络合物催化苯酚衍生物烯化反应，以直接引入δ,δ²-不饱和酯附属物。此外，还进行了氘标记和动力学同位素效应研究，以探究反应机理。