2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)cyclohexanone | 43108-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 43108-68-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: FHZKOZKYUQDWBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)cyclohexanone 在 cerium(III) chloride 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到(E)-2-(2-methylpropylidene)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  由CeCl（3）x 7H（2）O-NaI系统介导的（E）-α-亚烷基环链烷酮的制备的有效程序。（S）-（-）-pulegone合成的新方法。

  摘要：

  2-亚烷基环烷酮是强大的合成子，在许多重要合成中用作关键中间体。由于它们的潜力，人们认为在非常温和的条件下用容易获得的起始原料进行制备的一般方法是值得的。七水合氯化铈（III）与碘化钠在回流的乙腈中促进2-和（1-羟烷基）环烷酮中的（E）-2-亚烷基环烷酮的区域和立体选择性β消除反应。本方法的合成值通过光学活性形式的单萜（S）-（-）-普勒高酮（8）的合成来证明。

  DOI：

  10.1021/jo026418s
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(1-hydroxy-2-methylpropyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  调整功能化二烯丙基醇的反应性：Brønsted与路易斯酸催化

  摘要：

  公开了在酸性介质中双官能的含烯醇硫醚的二烯丙基醇的化学发散反应性，突出了强路易斯酸和温和布朗斯台德酸催化之间的区别。在三氟甲磺酸铋（III）的存在下，烯丙醇的活化在Nazarov型电环化中提供了不同取代的环戊烯酮，而对甲苯磺酸对硫烯醇醚的活化则为α-亚磺酰基化的β，γ-不饱和酮提供了入口。两种方法都表示使用便宜且无毒的催化系统，可以在温和条件下轻松获得相应的产品。

  DOI：

  10.1002/chem.201702601

文献信息

• A New and Highly Effective Aldol Synthesis
  作者：Keiji Maruoka、Shinsuke Hashimoto、Yoshizo Kitagawa、Hisashi Yamamoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.53.3301

  日期：1980.11

  new approach has been demonstrated for the regiospecific aldol synthesis by the simultaneous addition of α-halo carbonyl derivatives and aldehydes or ketones to a suspension of diethylaluminum chloride and zinc in tetrahydrofuran at low temperature. This technique is also employable under mild conditions for the Reformatsky reaction to give β-hiydroxy esters in excellent yield. One of the unique synthetic

  通过在低温下将 α-卤代羰基衍生物和醛或酮同时添加到二乙基氯化铝和锌在四氢呋喃中的悬浮液中，已经证明了一种用于区域特异性羟醛合成的新方法。该技术也可在温和条件下用于 Reformatsky 反应，以优异的产率得到 β-羟基酯。ω-羟基醛的α-溴酯的分子内环化说明了该方法的独特合成应用之一，该环化产生大环内酯类，这是抗生素领域的一类重要化合物。
• New Application of Solid Acid to Carbon–Carbon Bond Formation Reactions: Clay Montmorillonite-Catalyzed Aldol Reactions of Silyl Enol Ethers with Aldehydes and Acetals
  作者：Motomitsu Kawai、Makoto Onaka、Yusuke Izumi

  DOI：10.1246/bcsj.61.1237

  日期：1988.4

  A new attempt of utilizing solid acid to the cross aldol reaction of silyl enol ethers with aldehydes or acetals has been investigated. Among solid acids employed, the reaction is promoted most effectively by a catalytic amount of aluminium ion-exchanged montmorillonite (Al-Mont). Simple diastereoselection is significantly sensitive to the nature of the reaction solvent used in the Al-Mont-catalyzed

  研究了利用固体酸进行甲硅烷基烯醇醚与醛或缩醛的交叉羟醛反应的新尝试。在所用的固体酸中，催化量的铝离子交换蒙脱石 (Al-Mont) 可最有效地促进反应。简单的非对映选择对 Al-Mont 催化反应中使用的反应溶剂的性质非常敏感。当 Al-Mont 中的铝离子被质子或钛离子取代以研究阳离子效应时，在简单的非对映选择性和非对映面选择性上观察到几乎相同的结果。这一事实表明，蒙脱石中的金属阳离子在本醛醇反应中不能作为路易斯酸发挥作用。
• Mukaiyama Aldol Reactions of Silyl Enolates Catalyzed by Iodine
  作者：Prodeep Phukan

  DOI：10.1081/scc-120028638

  日期：2004.12.31

  Abstract Iodine catalyzed Mukaiyama aldol reaction of silyl enol ethers and silyl ketene acetal with aldehydes, ketones and acetals in good yield with preferential antiselectivity has been described.

  摘要 碘催化甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基乙烯酮缩醛与醛、酮和缩醛的 Mukaiyama 羟醛反应以良好的收率和优先抗选择性进行了描述。
• Trimethylsilyl trifltate catalyzed aldol-type reaction of enol silyl ethers and acetals or related compounds
  作者：Shizuaki Murata、Masaaki Suzuki、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86671-0

  日期：1988.1

  condensation of enol trimethylsllyl ethers with acetals, orthoformate, or 2-acetoxytetrahydrofuran or -pyrans to give the corresponding β-alkoxy carbonyl compounds. Reaction of enol silyl ethers and carboxonium triflate ion-pair intermediates occurs via acyclic transition states and exhibits moderate to high erythro selectivity independent of the geometry (E/Z) of the enol silyl ethers.

  加入或不加入受阻叔胺的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯催化烯醇三甲基甲硅烷基醚与缩醛，原甲酸酯或2-乙酰氧基四氢呋喃或-吡喃的定向缩合，得到相应的β-烷氧基羰基化合物。烯醇甲硅烷基醚与三氟甲磺酸钾离子对中间体的反应通过无环过渡态发生，并且表现出中等至高的赤型选择性，而与烯醇甲硅烷基醚的几何形状（E / Z）无关。
• Crossed Aldol Reaction Using Polymer-bound Lithium Amides
  作者：Atsushi Seki、Youichi Takizawa、Fusae Ishiwata、Masatoshi Asami

  DOI：10.1246/cl.2003.342

  日期：2003.4

  Polymer-bound lithium amides were used in an aldol reaction. The introduction of a spacer between the polymer backbone and the reactive site was important to enhance yields of the aldol products. The polymer-bound reagent was repeatedly used in the same reaction after the conversion to the lithium amide.

  聚合物结合的氨基化锂用于醛醇反应。在聚合物主链和反应位点之间引入间隔基对于提高羟醛产物的产率很重要。在转化为氨基化锂后，聚合物结合的试剂在同一反应中重复使用。