5-[(4-bromo-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole-2-carbaldehyde | 1171086-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-[(4-bromo-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 1171086-92-2
• 化学式: C₁₀H₉BrN₂O
• 分子量: 253.098
• InChiKey: HHQWESLZFBIKCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(4-bromo-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole-2-carbaldehyde 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到8,9-dibromo-1-formyldipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  十二取代氯与十三取代氯的合成及光化学性质

  摘要：

  了解取代基对天然光合色素的影响对于合理设计人造光合系统至关重要。二氢卟酚的长波吸收源于跃迁，该跃迁包括环A和C，分别包含2,3-和12,13-位。叶绿素带有一个3-乙烯基和一个13-酮基，并且在其他β-吡咯位置上带有完全取代基。先前对稀疏取代的合成二氢卟酚进行研究以探测取代基的影响，得到了3,13取代的二氢卟酚，其在吡咯啉环中具有双甲基二甲基（出于稳定性的考虑），在10位具有均三甲苯基。尝试制备缺少10-间苯甲基取代基的类似二氢卟酚在构造东半峰前体时遇到了意料之外的困难（8，9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷）到13-溴氯霉素。1-甲酰基二吡咯甲烷与2摩尔当量的NBS在-78°C下直接溴化，得到所需的8,9-二溴二吡咯甲烷（次要）和意外的7,9-二溴二吡咯甲烷（主要）的异构体混合物。因此，为合成8,9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷开发了一种新的合理路线，该路线需要（i）InCl4-溴-2-（羟甲

  DOI：

  10.1021/jo900706x
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1H-吡咯-2-甲醛 在 indium(III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5-[(4-bromo-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  尝试通过改进的 Lindsey 路线合成 N-混淆氢卟啉

  摘要：

  与众所周知且广泛研究的四吡咯的 N- 混淆卟啉不同，N- 混淆氢卟啉几乎不为人知，主要是因为迄今为止它们抵制了合理合成的尝试。在这里，我们报告了我们在全合成 N-混淆氢卟啉方面所做的努力。我们已经制备了 N 混淆构件，类似于 Lindsey 合成稀疏取代的二氢卟酚中的非 N 混淆底物。我们系统地翻转了目标 N-混淆大环的二吡咯前体中的 A、B 和 C 吡咯环，总共制备了一个 N-混淆“西半部”（四氢二吡咯）和两个 N-混淆“东半部”（溴化甲酰二吡咯甲烷） ）。这些经受一系列环化条件。在我们成功分离鉴定出三种大环产品的同时，

  DOI：

  10.1142/s1088424619500524

文献信息

• Use of the Nascent Isocyclic Ring to Anchor Assembly of the Full Skeleton of Model Chlorophylls
  作者：Pengzhi Wang、Futai Lu、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02770

  日期：2020.1.17

  cyclization (to form the isocyclic ring), SEAr (to construct the macrocycle), and 2e-,2H+ oxidation (to give the aromatic chromophore). The absorption spectra of the complexes closely resemble that of chlorophyll a. The present work exploits the nascent isocyclic ring as an anchor for directed assembly of the AD and BC halves, forming both the chlorin macrocycle and the isocyclic ring in a single-flask transformation

  叶绿素骨架包含二氢卟酚大环和一个带有131-氧代和132-碳甲氧基取代基的环状第五（或等环）环。传统上，杂环是通过完整的四吡咯大环的环化而构建的。在此，互补途径采用了宝石-二甲基取代的二氢二吡喃-甲醛（AD半）和带有3-甲氧基-1,3-二氧丙基的二吡咯甲烷（BC半）的反应。2-（2-硝基-5-氧杂己基）吡咯的类似McMurry的反应被用来在三个BC半部分中的一个中构建第二个吡咯环，而另外两个通过已知途径制备。在室温下通过Knoevenagel缩合连接AD一半和BC一半，得到AD，BC取代的2-甲氧基羰基-2-丙烯酮。三种AD，BC-丙烯酮（Z的混合物，在80°C的含有InCl3和In（OTf）3的CH3CN中的E-异构体提供了叶绿素骨架，为叶绿素（III）螯合物；反应通过Nazarov环化（形成等环），SEAr（构建大环）和2e-，2H +氧化（生成芳香族发色团）进行。络合物的吸收光谱与叶
• Synthesis and Photochemical Properties of 12-Substituted versus 13-Substituted Chlorins
  作者：Olga Mass、Marcin Ptaszek、Masahiko Taniguchi、James R. Diers、Hooi Ling Kee、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo900706x

  日期：2009.8.7

  for the synthesis of 8,9-dibromo-1-formyldipyrromethane that entailed (i) InCl3-catalyzed condensation of 4-bromo-2-(hydroxymethyl)pyrrole and pyrrole to give the 8-bromodipyrromethane, (ii) 1-formylation, and (iii) 9-bromination. Two new substituted chlorins carrying auxochromes at the 3- and 13-positions were synthesized. The photophysical and redox properties of the 13-substituted chlorins were compared

  了解取代基对天然光合色素的影响对于合理设计人造光合系统至关重要。二氢卟酚的长波吸收源于跃迁，该跃迁包括环A和C，分别包含2,3-和12,13-位。叶绿素带有一个3-乙烯基和一个13-酮基，并且在其他β-吡咯位置上带有完全取代基。先前对稀疏取代的合成二氢卟酚进行研究以探测取代基的影响，得到了3,13取代的二氢卟酚，其在吡咯啉环中具有双甲基二甲基（出于稳定性的考虑），在10位具有均三甲苯基。尝试制备缺少10-间苯甲基取代基的类似二氢卟酚在构造东半峰前体时遇到了意料之外的困难（8，9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷）到13-溴氯霉素。1-甲酰基二吡咯甲烷与2摩尔当量的NBS在-78°C下直接溴化，得到所需的8,9-二溴二吡咯甲烷（次要）和意外的7,9-二溴二吡咯甲烷（主要）的异构体混合物。因此，为合成8,9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷开发了一种新的合理路线，该路线需要（i）InCl4-溴-2-（羟甲
• Attempted syntheses of N-confused hydroporphyrins through modified Lindsey routes
  作者：Ruisheng Xiong、Anna I. Arkhypchuk、K. Eszter Borbas

  DOI：10.1142/s1088424619500524

  日期：2019.4

  well-known and extensively studied tetrapyrroles, N-confused hydroporphyrins are almost unknown, largely because so far they have resisted attempts at rational synthesis. Here, we report our efforts towards the total synthesis of N-confused hydroporphyrins. We have prepared N-confused building blocks analogous to the non-N-confused substrates in the Lindsey synthesis of sparsely substituted chlorins

  与众所周知且广泛研究的四吡咯的 N- 混淆卟啉不同，N- 混淆氢卟啉几乎不为人知，主要是因为迄今为止它们抵制了合理合成的尝试。在这里，我们报告了我们在全合成 N-混淆氢卟啉方面所做的努力。我们已经制备了 N 混淆构件，类似于 Lindsey 合成稀疏取代的二氢卟酚中的非 N 混淆底物。我们系统地翻转了目标 N-混淆大环的二吡咯前体中的 A、B 和 C 吡咯环，总共制备了一个 N-混淆“西半部”（四氢二吡咯）和两个 N-混淆“东半部”（溴化甲酰二吡咯甲烷） ）。这些经受一系列环化条件。在我们成功分离鉴定出三种大环产品的同时，
• Furan- and Thiophene-Based Auxochromes Red-shift Chlorin Absorptions and Enable Oxidative Chlorin Polymerizations
  作者：Ruisheng Xiong、Anna-Bea Bornhof、Anna I. Arkhypchuk、Andreas Orthaber、K. Eszter Borbas

  DOI：10.1002/chem.201604655

  日期：2017.3.23

  differences between the behavior of the furan‐ and the thiophene‐based auxochromes. Four regioisomeric bis‐thienylchlorins (3,10; 3,13, 3,15 and 10,15) were oxidatively electropolymerized; the chlorin monomer geometry had a profound impact on the polymerization efficiency and the electrochemical properties of the resulting material. Chemical co‐polymerization of 3,13‐bis‐thienylchlorin with 3‐hexylthiophene

  从头与五元杂环化学稳定的二氢卟酚（呋喃，噻吩，和formylfurane醛基）中选择的取代基的合成内消旋-和β-位置报告。在3-和13-位的杂环掺入移位二氢卟酚的吸收和发射红色（高达λ EM＝ 680nm），因此这些容易结合的取代基的功能类似于叶绿素中存在的辅助色素，例如甲酰基和乙烯基。光物理，理论和X射线晶体学实验表明，呋喃基和噻吩基辅助色素的行为之间存在细微但显着的差异。四个区域异构的双噻吩基二氢卟酚（3,10; 3,13，3,15和10,15）被氧化电聚合。二氢卟酚单体的几何形状对所得材料的聚合效率和电化学性能产生了深远的影响。3,13-双噻吩二氢与3-己基噻吩的化学共聚产生了有机可溶的发红光聚合物。