2-氯-2-氟-1-苯乙酮 | 447-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氯-2-氟-1-苯乙酮
• 英文名称: 2-chloro-2-fluoro-1-phenylethanone
• 英文别名: 2-chloro-2-fluoro-1-phenylethan-1-one
• CAS: 447-15-4
• 化学式: C₈H₆ClFO
• 分子量: 172.586
• InChiKey: IMKBIPXUOOABLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯-2-氟-1-苯乙酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-chloro-2-fluoro-1-phenylethanol
  参考文献：
  名称：

  漆酶/ TEMPO介导的系统，对2,2-二卤-1-苯基乙醇衍生物进行热力学不利氧化

  摘要：

  使用Trametes versicolor / TEMPO对的漆酶在双相介质中获得了一种利用氧气氧化β，β-二卤代仲醇的有效方法，可在非常温和的条件下以干净的方式提供相应的酮。此外，化学酶学方案已成功地应用于脱除2，2-二氯-1-苯基乙醇，并将这种氧化与醇脱氢酶催化的生物还原相结合。

  DOI：

  10.1039/c4gc00066h
• 作为产物：
  描述：

  alpha-氯乙酰苯 在 triethylamine pentahydrogen fluoride salt 、 亚碘酰苯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到2-氯-2-氟-1-苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  三乙胺·HF络合物对碘苯乙酮衍生物的超价碘促进作用

  摘要：

  除了使用HF试剂以外，在温和的条件下，使用碘代芳烃和TEA·5HF进行苯乙酮的直接氟化反应。将氟化反应应用于苯乙酮衍生物，对乙酰苯甲酮，苄基苯基酮，丙苯酮，丁苯酮，1-茚满酮和苯甲酰氯，以高收率选择性地得到相应的α-氟代酮衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo500691b

文献信息

• Reactions of 1-aryl-2,2-dihalogenoethanone oximes with tetrasulfur tetranitride (S4N4): a general method for the synthesis of 3-aryl-4-halogeno-1,2,5-thiadiazoles
  作者：Sung Cheol Yoon、Jaeeock Cho、Kyongtae Kim

  DOI：10.1039/a704408i

  日期：——

  on the basis of 1H NMR spectroscopic evidence and an X-ray crystallographic analysis of 1-(3-chlorophenyl)-2,2-dichloroethanone oxime 7f. The 1-aryl-2,2-dihalogenoethanone oximes react with tetrasulfur tetranitride in refluxing 1,4-dioxane to give 3-aryl-4-chloro-1, 3-aryl-4-bromo-2, and 3-aryl-4-fluoro-1,2,5-thiadiazoles 3 in 69–98, 49–99, and 32–65% yields, respectively. A mechanism for the formation

  1-芳基-2,2-二氯-7、1-芳基-2,2-二溴-8、1-芳基-2-溴-2-氟-9和1-芳基-2-氯-2-氟-通过在室温下在EtOH中使相应的酮与盐酸羟胺反应来制备乙酮肟10。在1 H NMR光谱证据和1-（3-氯苯基）-2,2-二氯乙酮肟7f的X射线晶体学分析的基础上，对肟进行立体化学分配。1-芳基-2,2-二卤代乙酮肟与四氮化四硫反应，回流1,4-二恶烷，得到3-芳基-4-氯-1、3-芳基-4-溴-2和3-芳基-4 -氟-1,2,5-噻二唑3的产率分别为69-98、49-99和32-65％。提出了形成1,2,5-噻二唑的机理。
• High Chemo-/Stereoselectivity for Synthesis of Polysubstituted Monofluorinated Pyrimidyl Enol Ether Derivatives
  作者：Lei Kang、Fang Wang、Jinlong Zhang、Huameng Yang、Chungu Xia、Jinlong Qian、Gaoxi Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00092

  日期：2021.3.5

  A novel intramolecular Smiles rearrangement of α-fluoro-β-keto-pyrimidylsulfones (usually used as a carbon nucleophile) was developed, providing a versatile avenue for synthesis of tri/tetra-substituted monofluorinated pyrimidyl enol ethers. Among these, diverse (Z)-monofluorovinylsulfones and sulfinates were efficiently assembled by adding extra electrophile and fine-tuning reaction conditions. The

  开发了新型的α-氟-β-酮-嘧啶基砜的分子内Smiles重排（通常用作碳亲核试剂），为合成三/四取代的单氟嘧啶基烯醇醚提供了多方面的途径。其中，通过添加额外的亲电试剂和微调反应条件，可以有效地组装各种（Z）-单氟乙烯基砜和亚磺酸盐。从烯醇氧阴离子到嘧啶2-碳的酮-烯醇互变异构现象触发了这一过程，这与经典的碳亲核加成反应方法完全不同。
• Expanding the Scope of Alcohol Dehydrogenases towards Bulkier Substrates: Stereo- and Enantiopreference for α,α-Dihalogenated Ketones
  作者：Kinga Kędziora、Fabricio R. Bisogno、Iván Lavandera、Vicente Gotor-Fernández、Jose Montejo-Bernardo、Santiago García-Granda、Wolfgang Kroutil、Vicente Gotor

  DOI：10.1002/cctc.201300834

  日期：2014.4

  two racemic α‐substituted ketones, namely α‐bromo‐ α‐chloro‐ and α‐chloro‐α‐fluoroacetophenone were investigated to obtain one of the four possible diastereoisomers through a dynamic kinetic process. In the case of the brominated derivative, only the (1R)‐enantiomer was obtained by using ADH‐A, although with moderate diastereomeric excess (>99 % ee, 63 % de), whereas the fluorinated ketone exhibited

  醇脱氢酶（ADHs）被确定为还原相应的α，α-二卤代酮的合适酶，从而获得了具有出色转化率和对映体过量的光学纯的β，β-二氯或β，β-二溴代醇。在所测试的不同生物催化剂中，来自红球菌（Rhodococcus ruber）（ADH-A），Ralstonia sp。的ADH 。（RasADH），短乳杆菌（LBADH）和PR2ADH在活性和立体选择性方面被证明是最有效的。在进一步的研究中，研究了两种外消旋的α-取代的酮，即α-溴-α-氯和α-氯-α-氟苯乙酮，通过动态动力学过程获得了四种可能的非对映异构体之一。对于溴化衍生物，只有（1 R）-对映异构体是使用ADH-A获得的，尽管存在适度的非对映异构体过量（> 99％ee，63％de），而氟化酮显示出较低的立体选择性（高达45％de）。
• Highly Stereoselective Gold-Catalyzed Coupling of Diazo Reagents and Fluorinated Enol Silyl Ethers to Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Fu-Min Liao、Zhong-Yan Cao、Jin-Sheng Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1002/anie.201611625

  日期：2017.2.20

  We report a highly stereoselective synthesis of all‐carbon or fluorinated tetrasubstituted alkenes from diazo reagents and fluorinated enol silyl ethers, using C−F bond as a synthetic handle. Cationic AuI catalysis plays a key role in this reaction. Remarkable fluorine effects on the reactivity and selectivity was also observed.

  我们报道了将重氮试剂和氟化烯醇甲硅烷基醚以C-F键作为合成手柄，对全碳或氟化四取代烯烃进行高度立体选择性的合成。阳离子Au I催化在该反应中起关键作用。还观察到氟对反应性和选择性的显着影响。
• α,α-Alkylation-Halogenation and Dihalogenation of Sulfoxonium Ylides. A Direct Preparation of Geminal Difunctionalized Ketones
  作者：Rafael D. C. Gallo、Anees Ahmad、Gustavo Metzker、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1002/chem.201704609

  日期：2017.12.1

  A one‐pot alkylation–halogenation of ketosulfoxonium ylides in the presence of alkyl halides is described. The method furnishes several gem‐difunctionalized haloketones (an alkyl and F, Cl, Br, or I) in good yields. Replacing alkyl halides with a mixture of electrophilic halogen species and various halide anions led to gem‐dihalogenated ketones containing a combination of the same or two different

  描述了在存在烷基卤化物的情况下一酮醚化ox酮的一锅烷基化-卤化反应。该方法以良好的收率提供了几种宝石双官能化的卤代酮（烷基和F，Cl，Br或I）。用亲电子卤素物质和各种卤化物阴离子的混合物代替烷基卤化物，会导致宝石二卤代酮含有相同或两种不同卤素的组合。动力学同位素效应以及反应动力学实验使人们洞悉了这些反应的机理。