methyl 2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-2-[(9-phenyl-9-fluorenyl)-amino]-D-mannonate | 154494-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: methyl 2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-2-[(9-phenyl-9-fluorenyl)-amino]-D-mannonate
• 英文别名: Methyl 2-[(9-phenyl-9-fluorenyl)amino]-2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-D-mannonate；methyl (2S)-2-[(4R,5R)-5-[(1R)-1,2-dihydroxyethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-[(9-phenylfluoren-9-yl)amino]acetate
• CAS: 154494-79-8
• 化学式: C₂₉H₃₁NO₆
• 分子量: 489.568
• InChiKey: BRDHPAXGLWKGIK-XDZVQPMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  97.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-2-[(9-phenyl-9-fluorenyl)-amino]-D-mannonate 在 platinum on activated charcoal 、 铂 吡啶 、 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 氧气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 100.5h， 生成 (1R,2S)-1-<(9-Phenyl-9-fluorenyl)amino>-2-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-4-(methoxycarbonyl)-4-cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (1R,4S)-1-Amino-4-(hydroxymethyl)-2-cyclopentene, a Precursor for Carbocyclic Nucleoside Synthesis

  摘要：

  （1R,4S）-1-氨基-4-(羟甲基)-2-环戊烯，作为合成碳环核苷的重要前体，已从D-葡萄糖内δ-乳酸酯以对映体纯形式（er > 99/1）成功制备。整个合成过程从乳酸酯出发，依次通过二异丙基亚胺-2-氨基-2-脱氧甘露酸酯，以及末端异丙基亚胺基团的水解。随后，通过选择性氧化主要醇并进行酯化，得到相应的甘露酸酯，该酸酯在C5位去氧。进一步通过对酮醇的区域特异性消除裂解和氢化反应，得到二甲基（2S,3R）-2-氨基-3-羟基己二酸酯。通过Dieckmann环化反应，形成特定的羧酸酐结构，生成氨基羟甲基（甲氧基羰基）环戊酮。一系列高产率的转化步骤使其最终转化为目标环戊烯。在整个合成过程中，氮原子上连接的空间位阻较大的9-苯基-9-芴基保护基对立体选择性和区域选择性产生了显著影响。

  DOI：

  10.1021/jo00081a019
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-[(9-phenylfluoren-9-yl)amino]-2-deoxy-3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannonate 在 Dowex 50W-X₈ (110 W/Wpercent) 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 以95%的产率得到methyl 2-deoxy-3,4-O-isopropylidene-2-[(9-phenyl-9-fluorenyl)-amino]-D-mannonate
  参考文献：
  名称：

  有效裂解末端的丙酮化物基团：2,5-dideoxy-2,5-imino-D-甘露醇的手性合成

  摘要：

  Dowex 50W-X8是选择性裂解包括酸敏感多官能团的末端terminal化物的有效催化剂。通过选择性水解和分子内亲核胺化反应，可以轻松，经济地合成DMDP（2,5-dideoxy-2,5-imino-D-甘露醇）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88373-4

文献信息

• Chirospecific synthesis of 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-arabinitol and 1,4-dideoxy-1,4-imino-L-xylitol via one-pot cyclisation
  作者：Jin Hyo Kim、Min Suk Yang、Woo Song Lee、Ki Hun Park

  DOI：10.1039/a803342k

  日期：——

  The multi-protected compounds 4 and 5 were treated with 20% iodine in methanol to give 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-arabinitol 1 and 1,4-dideoxy-1,4-imino-L-xylitol 2 directly. Iodine was an efficient catalyst for deprotection of O-isopropylidene, O-(tert-butyldimethylsilyl), N-(9-phenylfluoren-9-yl) and N-benzyloxycarbonyl groups, resulting in intramolecular cyclisation.

  经多重保护的化合物4和5，以20%碘的甲醇溶液处理，直接生成1,4-二去氧-1,4-亚胺基-D-阿拉伯糖醇1和1,4-二去氧-1,4-亚胺基-L-木糖醇2。碘作为高效的催化剂，能够去除O-异丙叉、O-(叔丁基二甲基硅基)、N-(9-苯基芴-9-基)和N-苄氧羰基等保护基团，从而实现分子内环化。
• Efficient synthesis of 3-hydroxyprolines and 3-hydroxyprolinols from sugars
  作者：Jin Hwan Lee、Jae Eun Kang、Min Suk Yang、Kyu Young Kang、Ki Hun Park

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01070-5

  日期：2001.12

  trans-3-Hydroxy-l-proline 1, trans-3-hydroxy-l-prolinol 2, cis-3-hydroxy-d-proline 3, and cis-3-hydroxy-d-prolinol 4 have been prepared in enantiomerically pure form with chirospecific manner. Key intermediates, 2-amino-3-hydroxy-4-pentenoate 9 and 17, were obtained from d-glucono-δ-lactone and l-gulonic acid γ-lactone via a simultaneous dealkoxyhalogenation.

  反式-3-羟基-L-脯氨酸1，反式-3-羟基-L-脯氨2，顺式-3-羟基d脯氨酸3，和顺式-3-羟基d脯氨醇4已经在对映体纯制备以手性特异性的形式形成。关键的中间体2-氨基-3-羟基-4-戊烯酸酯9和17是通过同时脱烷氧基卤化反应从d-葡萄糖酸-δ-内酯和1-gulonic酸γ-内酯获得的。
• Efficient cleavage of terminal acetonide group: Chirospecific synthesis of 2,5-dideoxy-2,5-imino-D-mannitol
  作者：Ki Hun Park、Yong Jin Yoon、Sang Gyeong Lee

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88373-4

  日期：1994.12

  Dowex 50W-X8 was efficient catalyst for selective cleavage of terminal actonide including acid-sensitive multifunctional groups. A facile and economically synthesis of DMDP (2,5-dideoxy-2,5-imino-D-mannitol) is described via selective hydrolysis and intramolecular nucleophilic amination.

  Dowex 50W-X8是选择性裂解包括酸敏感多官能团的末端terminal化物的有效催化剂。通过选择性水解和分子内亲核胺化反应，可以轻松，经济地合成DMDP（2,5-dideoxy-2,5-imino-D-甘露醇）。
• A Novel Method for Deprotection of <i>N</i>-9-Phenylfluoren-9-yl Group Using Iodine Catalyst: Simple Synthesis of (<i>2S</i>,<i>3R</i>,<i>4R</i>)-3,4-Dihydroxyproline
  作者：Jin Hyo Kim、Woo Song Lee、Min Suk Yang、Sang Gyeong Lee、Ki Hun Park

  DOI：10.1055/s-1999-2688

  日期：1999.5

  Iodine was found to be an efficient catalyst for the deprotection of the N-phenylfluoren-9-yl (Pf) group in tertiary amine and promote an intramolecular amination. A facile and economical synthesis of (2S,3R,4R)-3,4-dihydroxyproline was accomplished via iodine promoted cyclization and deprotection.

  研究发现，碘是叔胺中 N-苯基芴-9-基 (Pf) 去保护和促进分子内氨基化的高效催化剂。通过碘促进的环化和脱保护，完成了(2S,3R,4R)-3,4-二羟基脯氨酸的简便而经济的合成。
• Enantioselective Synthesis of (1R,4S)-1-Amino-4-(hydroxymethyl)-2-cyclopentene, a Precursor for Carbocyclic Nucleoside Synthesis
  作者：Ki Hun Park、Henry Rapoport

  DOI：10.1021/jo00081a019

  日期：1994.1

  (1R,4S)-1-Amino-4-(hydroxymethyl)-2-cyclpentene, an important precursor for the synthesis of carbocyclic nucleosides, has been prepared from D-glucono-delta-lactone in enantiomerically pure form (er > 99/1). The synthesis proceeded from the lactone via the diisopropylidene-2-amino-2-deoxymannonate and hydrolysis of the terminal isopropylidene group. Selective oxidation of the primary alcohol and esterification gave the corresponding mannarate which was deoxygenated at C5. Further transformations by regiospecific eliminative cleavage of the ketal and hydrogenation gave dimethyl (2S,3R)-2-amino-3-hydroxyadipate. Dieckmann cyclization through specific carbanion formation at C5 led to the aminohydroxy(methoxycarbonyl)cyclopentanone which was readily converted in a series of high-yielding steps to the target cyclopentene. Throughout the synthesis, stereo- and regioselectivities were strongly influenced by the sterically demanding 9-phenyl-9-fluorenyl protecting group on nitrogen.

  （1R,4S）-1-氨基-4-(羟甲基)-2-环戊烯，作为合成碳环核苷的重要前体，已从D-葡萄糖内δ-乳酸酯以对映体纯形式（er > 99/1）成功制备。整个合成过程从乳酸酯出发，依次通过二异丙基亚胺-2-氨基-2-脱氧甘露酸酯，以及末端异丙基亚胺基团的水解。随后，通过选择性氧化主要醇并进行酯化，得到相应的甘露酸酯，该酸酯在C5位去氧。进一步通过对酮醇的区域特异性消除裂解和氢化反应，得到二甲基（2S,3R）-2-氨基-3-羟基己二酸酯。通过Dieckmann环化反应，形成特定的羧酸酐结构，生成氨基羟甲基（甲氧基羰基）环戊酮。一系列高产率的转化步骤使其最终转化为目标环戊烯。在整个合成过程中，氮原子上连接的空间位阻较大的9-苯基-9-芴基保护基对立体选择性和区域选择性产生了显著影响。