allyl 3-O-benzyl-(R)-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside | 137172-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: allyl 3-O-benzyl-(R)-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: allyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidine-β-D-glucopyranoside；allyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6R,7R,8R,8aR)-2-phenyl-8-phenylmethoxy-6-prop-2-enoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 137172-47-5
• 化学式: C₂₃H₂₆O₆
• 分子量: 398.456
• InChiKey: PJVKRDJACHWMKJ-YTAOHXRWSA-N

物化性质

• 熔点：
  139-140 °C
• 沸点：
  560.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3-O-benzyl-(R)-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside 在 二乙胺基三氟化硫 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 134.0h， 生成 allyl 3-O-benzyl-(R)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2,2-difluoro-β-D-arabinohexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  n-Propyl 6-amino-2,6-dideoxy-2,2-difluoro-β- d-glucopyranoside 是大肠杆菌β-半乳糖苷酶的良好抑制剂

  摘要：

  已经开发了一种用于合成新型 6-氨基-2,2-(或 3,3-二氟)-2-(或 3),6-二脱氧-吡喃己糖的便捷途径。生物筛选显示这些化合物是几种糖苷酶的良好抑制剂。尤其是正丙基 6-氨基-2,6-二脱氧-2,2-二氟-β- d-吡喃葡萄糖苷 ( 8 ) 是来自大肠杆菌的 β-半乳糖苷酶的出色竞争性抑制剂，其K i为0.50 μM。

  DOI：

  10.1007/s00044-021-02715-8
• 作为产物：
  描述：

  allyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-O-(2-nitro)phenylacetyl-β-D-glucopyranoside 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以78%的产率得到allyl 3-O-benzyl-(R)-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  （2-硝基苯基）乙酰基：一种新的，可选择性除去的羟基保护基

  摘要：

  报道了（2-硝基苯基）乙酰基（NPAc）基团用于保护羟基官能团的效用。（2-硝基苯基）乙酸酯易于从可商购的便宜的（2-硝基苯基）乙酸开始制备，并且这些酯在一系列常见的碳水化合物转化下是稳定的。可以使用Zn和NH 4 Cl选择性除去NPAc基，而不会影响一系列常见的保护基。该新的保护基与常用的叔丁基二甲基甲硅烷基，乙酰丙酰基，9-芴基甲氧基羰基，萘甲基和对甲氧基苄基正交。

  DOI：

  10.1021/ol100562f

文献信息

• Protecting Group Dependence of Stereochemical Outcome of Glycosylation of 2-<i>O</i>-(Thiophen-2-yl)methyl Ether Protected Glycosyl Donors
  作者：Andrew J. A. Watson、Stewart R. Alexander、Daniel J. Cox、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1002/ejoc.201600071

  日期：2016.3

  A series of glycosyl donors possessing a (thiophen-2-yl)methyl ether protecting group at position 2 were synthesised and the effect of the protecting group pattern of other hydroxyls on the stereochemical outcome of glycosylation was investigated. Studies revealed optimal α-selectivity for glycosylation using a fully armed tri-benzylated donor, whilst other protecting group patterns were significantly

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• Unified Strategy toward Stereocontrolled Assembly of Various Glucans Based on Bimodal Glycosyl Donors
  作者：Feiqing Ding、Akihiro Ishiwata、Siai Zhou、Xuemei Zhong、Yukishige Ito

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00292

  日期：2020.4.17

  developed. Herein, we describe a general strategy that is applicable to construction of all types of glucans by exploiting a bimodal glycosyl donor equipped with C2-o-TsNHbenzyl ether (TAB), which enables stereocontrolled synthesis of both α- and β-glycosides by switching reaction conditions.

  葡萄糖的聚合物是最丰富的生物活性天然产物之一，被称为葡聚糖，广泛存在于真菌，细菌，哺乳动物和具有各种异头异构构型和糖苷键的植物中。由于它们的结构多样性，纯葡聚糖组装的统一策略尚待开发。在本文中，我们描述了一种通用策略，该策略可通过利用配备有C2- o- TsNH苄基醚（TAB）的双峰糖基供体来构建所有类型的葡聚糖，该双峰糖基供体可通过转换反应立体控制合成α-和β-糖苷条件。
• Synthesis and Immunochemical characterization of<i>S</i>-linked Glycoconjugate Vaccines against<i>Candida albicans</i>
  作者：Xiangyang Wu、Tomasz Lipinski、Eugenia Paszkiewicz、David R. Bundle

  DOI：10.1002/chem.200800352

  日期：2008.7.18

  residues are described. Syntheses were based on an oxidation-reduction strategy to construct the O-linked beta-mannopyranoside bonds and a SN2 inversion to provide 1-thio-beta-mannopyranoside residues. Subsequently the allyl trisaccharide glycosides were subjected to photo addition with cysteine amine and coupled to tetanus toxoid and bovine serum albumin with good efficiency via an adipic acid tether

  用硫原子取代糖苷氧原子是一种有前途的技术，用于产生对内源糖苷酶水解的抵抗力增强的糖缀合物。描述了两个不同的（1-> 2）-β-甘露聚糖三糖的内部残基-S-连接的甘露吡喃糖残基的合成和抗原特性。合成基于氧化还原策略来构建O-连接的β-甘露糖吡喃糖苷键和SN2反转以提供1-硫代-β-甘露糖吡喃糖苷残基。随后，用半胱氨酸胺对烯丙基三糖苷进行光加成，并通过己二酸系链以良好的效率将其与破伤风类毒素和牛血清白蛋白偶联。
• Synthesis and Bioactivity of β-(1→4)-Linked Oligomannoses and Partially Acetylated Derivatives
  作者：Keiichiro Ohara、Chih-Chien Lin、Pei-Jung Yang、Wei-Ting Hung、Wen-Bin Yang、Ting-Jen Rachel Cheng、Jim-Min Fang、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/jo4005266

  日期：2013.7.5

  The synthesis of β-(1→4)-linked hexa- to octamannoses and their partially acetylated derivatives was efficiently carried out by assembly of appropriate oligomeric fragments using β-selective glucosylation followed by gluco to manno epimerization at a late stage of the synthetic pathway. In the course of this study, we also observed that 2-O-acetylated oligomannoses coexisted in equilibrium with the

  β-（1→4）-连接的六至八甘露糖及其部分乙酰化衍生物的合成可通过以下方式有效地进行：使用β-选择性糖基化组装适当的寡聚片段，然后在合成途径的后期进行葡萄糖到甘露糖的差向异构化。在该研究过程中，我们还观察到由于乙酰基的分子内迁移，2- O-乙酰化的低聚甘露糖与3- O-乙酰化的异构体在平衡中共存。研究了合成的低聚甘露糖和部分乙酰化衍生物的生物活性，以鉴定诱导细胞因子的最小寡聚体，如从霍山石end提取的多糖中所示。
• ZnI₂-Mediated β-Galactosylation of C2-Ether-Type Donor
  作者：Siai Zhou、Jiaming Ao、Aoxin Guo、Xiaoya Zhao、Nan Deng、Guoqing Wang、Qixuan Yang、Akihiro Ishiwata、Xue-Wei Liu、Qianqian Li、Hui Cai、Feiqing Ding

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03256

  日期：2022.11.4

  Herein we report a versatile ZnI2-directed β-galactosylation approach employing a 4,6-O-tethered and 2-O-Bn galactosyl donor for the stereoselective and efficient synthesis of β-O-galactosides. With a broad substrate scope, the reaction tolerates a wide range of functional groups and complex molecular architectures, providing stereocontrolled β-galactosides in moderate to excellent yields. The practicality

  具有 C-2 苄基 (Bn) 醚型官能团的半乳糖基供体的常规糖基化通常会导致异头混合物，这是由于异头和空间效应稳定了 1,2- 顺式 -α- 和1,2-反式-β-糖苷，分别。在此，我们报告了一种通用的 ZnI 2定向 β-半乳糖基化方法，该方法采用 4,6- O -系链和 2- O -Bn 半乳糖基供体，用于立体选择性和高效合成 β- O-半乳糖苷。该反应具有广泛的底物范围，可耐受各种官能团和复杂的分子结构，以中等至优异的收率提供立体控制的 β-半乳糖苷。通过合成具有高立体选择性的四糖阿拉伯半乳聚糖片段，证明了这种转化的实用性。