1-(4-methylbenzoyl)dipyrromethane | 749923-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-methylbenzoyl)dipyrromethane
• 英文别名: (4-methylphenyl)-[5-(1H-pyrrol-2-ylmethyl)-1H-pyrrol-2-yl]methanone
• CAS: 749923-25-9
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O
• 分子量: 264.327
• InChiKey: QPWCCPWPLZZMCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  172-174 °C
• 沸点：
  482.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methylbenzoyl)dipyrromethane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 9-bromo-1-(4-methylbenzoyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  稀疏取代的二氢卟酚作为叶绿素类似物化学中的核心构建体。I.合成。

  摘要：

  已研究出五种途径制得带有0或1个内消旋取代基的稳定二氢卟酚，其中9-溴-1-甲酰基二吡咯甲烷与2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡咯啉的反应被证明是最有效的。应用该途径可得到金属氯霉素[Cu（II），Zn（II），Pd（II）]，包括缺乏任何β-吡咯和内消旋取代基的二氢卟酚。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.038
• 作为产物：
  描述：

  S-2-pyridyl 4-methylbenzothiolate 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以62%的产率得到1-(4-methylbenzoyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  Boron complexation strategy for use in manipulating 1-acyldipyrromethanes

  摘要：

  制备金属配合物的方法包括将1-单酰基二吡咯甲烷与化合物R1R2MX（其中M为硼，R1和R2分别为有机取代基；X为离子离去基团）结合，以产生配合物DMR1R2的金属配合物，其中DH为1-单酰基二吡咯甲烷。这些方法和配合物对于二吡咯甲烷和卟啉的纯化和合成是有用的。

  公开号：

  US20050282778A1

文献信息

• Two Complementary Routes to 7-Substituted Chlorins. Partial Mimics of Chlorophyll <i>b</i>
  作者：Chinnasamy Muthiah、Marcin Ptaszek、Tien M. Nguyen、Kyle M. Flack、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo701500d

  日期：2007.9.1

  zinc chlorins, the series of substituents (7-TIPS-ethynyl, 7-acetyl, 7-formyl) progressively causes (1) a bathochromic shift in the absorption maximum of the B band (405 to 426 nm) and (2) a hypsochromic shift in the position of the Qy band (605 to 598 nm). The trends mirror those for chlorophyll b versus chlorophyll a but are of lesser magnitude. Taken together, the facile access to chlorins that

  叶绿素a和叶绿素b表现出不同的光谱，但仅在单个取代基的性质上有所不同（分别为7-甲基和7-甲酰基）。已经开发出两种互补的方法来合成7-取代的二氢卟酚。第一种方法是从头开始的途径，其中2,9-二溴-5-对甲苯基吡咯甲烷（东部一半）和9-甲酰基-2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基联吡啶（西部一半）进行酸催化的缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应。生成的二氢锌二氢卟酚在空间上不拥挤，并且在（1）还原的吡咯啉环上带有双甲基二甲基基团；（2）在7位上有一个溴取代基；以及（3）a p-甲苯基在10位。第二种方法需要在5位上没有取代基的10,15-二芳基二氢卟酚进行区域选择性7-溴化。在后一种方法的扩展中，在10位缺少取代基的5,15-二芳基次氯在8位发生区域选择性溴化。使用Pd催化的反应与相应的7-溴二氢卟酚可以在7位引入TIPS-乙炔基，乙酰基或甲酰基。在10-对甲苯基取代的二氢卟啉锌中，
• Boron-Complexation Strategy for Use with 1-Acyldipyrromethanes
  作者：Kannan Muthukumaran、Marcin Ptaszek、Bruce Noll、W. Robert Scheidt、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo0492620

  日期：2004.8.1

  1-Acyldipyrromethanes are important precursors in rational syntheses of diverse porphyrinic compounds. 1-Acyldipyrromethanes are difficult to purify, typically streaking upon chromatography and giving amorphous powders upon attempted crystallization. A solution to this problem has been achieved by reacting the 1-acyldipyrromethane with a dialkylboron triflate (e.g., Bu2B-OTf or 9-BBN-OTf) to give the corresponding B,B-dialkyl-B-(1-acyldipyrromethane)boron(III) complex. The reaction is selective for a 1-acyldipyrromethane in the presence of a dipyrromethane. The 1-acyldipyrromethane-boron complexes are stable to routine handling, are soluble in common organic solvents, are hydrophobic, crystallize readily, and chromatograph without streaking. The 1-acyldipyrromethane can be liberated in high yield from the boron complex upon treatment with 1-pentanol. Alternatively, the 1-acyldipyrromethane-boron complex can be used in the formation of a trans-A(2)B(2)-porphyrin. In summary, the boron-complexation strategy has broad scope and greatly facilitates the isolation of 1-acyldipyrromethanes.
• Boron complexation strategy for use in manipulating 1-acyldipyrromethanes
  申请人：Lindsey S. Jonathan

  公开号：US20050282778A1

  公开（公告）日：2005-12-22

  A method of making a metal complex comprises combining a 1-monoacyldipyrromethane with a compound of the formula R 1 R 2 MX, wherein M is boron, R 1 and R 2 are each independently organic substituents; and X is an anion leaving group; to produce a metal complex of the formula DMR 1 R 2 wherein DH is a 1-monoacyldipyrromethane. The methods and complexes are useful for the purification and synthesis of dipyrromethanes and porphyrins.

  制备金属配合物的方法包括将1-单酰基二吡咯甲烷与化合物R1R2MX（其中M为硼，R1和R2分别为有机取代基；X为离子离去基团）结合，以产生配合物DMR1R2的金属配合物，其中DH为1-单酰基二吡咯甲烷。这些方法和配合物对于二吡咯甲烷和卟啉的纯化和合成是有用的。
• Sparsely substituted chlorins as core constructs in chlorophyll analogue chemistry. Part 1: Synthesis
  作者：Marcin Ptaszek、Brian E. McDowell、Masahiko Taniguchi、Han-Je Kim、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.038

  日期：2007.4

  Five routes to stable chlorins bearing 0 or 1 meso substituents have been investigated, among which reaction of a 9-bromo-1-formyldipyrromethane and 2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin proved most effective. Application of this route afforded metallochlorins [Cu(II), Zn(II), Pd(II)] including the chlorin lacking any beta-pyrrole and meso substituents.

  已研究出五种途径制得带有0或1个内消旋取代基的稳定二氢卟酚，其中9-溴-1-甲酰基二吡咯甲烷与2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡咯啉的反应被证明是最有效的。应用该途径可得到金属氯霉素[Cu（II），Zn（II），Pd（II）]，包括缺乏任何β-吡咯和内消旋取代基的二氢卟酚。