3β,12β-diacetoxy-5α-pregn-14-en-20-one | 5821-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β,12β-diacetoxy-5α-pregn-14-en-20-one
• 英文别名: 3β,12β-diacetoxy-5α-pregn-16-en-20-one；3β,12β-Diacetoxy-5α-pregn-16-en-20-on；3β,12β-Diacetoxy-Δ¹⁶-5α-pregnenon-(20)；3β,12β-Diacetoxy-5α-pregnen-16-on-20；[(3S,5S,8R,9S,10S,12R,13S,14S)-17-acetyl-12-acetyloxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 5821-04-5
• 化学式: C₂₅H₃₆O₅
• 分子量: 416.558
• InChiKey: UCOLWRRHMWHIQI-FGKFMBBISA-N

物化性质

• 熔点：
  134-135 °C
• 沸点：
  501.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β,12β-diacetoxy-5α-pregn-14-en-20-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 ruthenium trichloride 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 锂硼氢 、 氯化亚砜 、 过氧化氢苯甲酰 、 硫酸 、 水 、 双氧水 、 lithium perchlorate 、 乙酸酐 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 54.17h， 生成 [(1R,4S,8R,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6-[(1S)-1-hydroxy-3-methylbut-3-enyl]-7,9,13-trimethyl-8-trimethylsilyloxy-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-2,6-dien-16-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  从 Hecogenin Acetate1 合成头孢抑素家族的 North 1 单元

  摘要：

  Hecogenin 醋酸盐 (1) 转化为 North 1 叠氮酮 5，涉及几个关键转化：(1) 通过 Reich iodoso 烯化将环硫酸盐 33b 转化为烯丙醇 40；(2) 通过高度官能化仲醇 40 的分子间氧烷基化，使用 α-重氮膦酰基乙酸酯的铑催化分解生成 α-烷氧基膦酰基乙酸酯 52，随后进行分子内 Wadsworth-Emmons 反应生成烷氧基二氢呋喃 53；(3) 通过铬 (II) 将叔溴化物 86 还原成 9:1 的非对映螺缩酮 90α/90β 混合物建立 C20 立体化学，分离为甲硅烷基醚 91α/91β。91α 向 α-叠氮酮 5 的转化很顺利。

  DOI：

  10.1021/ja9817139
• 作为产物：
  描述：

  海柯吉宁 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氨 、 lithium 、 氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.92h， 生成 3β,12β-diacetoxy-5α-pregn-14-en-20-one
  参考文献：
  名称：

  Pd催化反应中的α，β-环氧乙烯基三氟甲磺酸酯。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了在Pd催化的反应中甾体α，β-环氧乙烯基三氟甲磺酸酯的反应。Pd（0）氧化插入CO键产生乙烯基钯12的速度快于由乙烯基环氧化物形成pi-烯丙基衍生物的速度。尽管可以在某些条件下捕获12，但最终它会重排为烷醇钯14，与15和/或10处于平衡状态。

  DOI：

  10.1021/ol000064e

文献信息

• Structure of solanaviol, a new steroidal alkaloid from Solanum aviculare
  作者：Ko Kaneko、Kasuaki Niitsu、Naotoshi Yoshida、Hiroshi Mitsuhashi

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)81978-0

  日期：1980.1

  Abstract A new alkaloid solanaviol ((22 R , 25 R )-spirosol-5-ene-3β,12β-diol) was isolated from Solanum aviculare in addition to solasodine as one of the main alkaloids. The structure of solanaviol was established by NMR spectroscopy, as well as by conversion into a known pregnane derivative and solasodine.

  摘要 以茄子碱为主要生物碱之一，从茄属植物中分离得到一种新的生物碱茄碱（(22 R , 25 R )-spirosol-5-ene-3β,12β-diol）。茄子醇的结构是通过核磁共振光谱确定的，以及通过转化为已知的孕烷衍生物和茄碱。
• Application of the Reich iodoso syn-elimination for the preparation of an intermediate appropriate for the synthesis of both hexacyclic steroidal units of cephalostatin 7
  作者：Seongkon Kim、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85350-9

  日期：1994.9

  Hecogenin acetate 5 was converted to an intermediate suitable for construction of both “North” and “South” hexacyclic spiroketals present in cephalostatin 7. The key chemical transformations involved are: (1) the Reich iodoso syn-elimination of iodide 18; (2) Rhodium [II] catalyzed intermolecular oxygen alkylation of secondary neopentyl alcohol 21; and (3) Intramolecular Wadsworth-Emmons reaction to

  乙酸Hecogenin 5被转化为适合于构建头孢抑素7中的“北部”和“南部”六环螺酮的中间体。涉及的关键化学转化为：（1）碘化物18的帝国碘同合消除；（2）铑[Ⅱ]催化仲新戊醇的分子间氧烷基化反应；21。（3）分子内Wadsworth-Emmons反应，以提供醛4的酯前体。
• Über Digitanolglykoside, 15. Synthese von 12α.20 <i>R</i> ‐Epoxy‐5α.14β.17βH‐pregnanen
  作者：Rudolf Tschesche、Ernst Schwinum

  DOI：10.1002/cber.19671000213

  日期：1967.2

  Ausgehend von Hecogeninacetat wurden auf zwei verschiedenen Wegen erstmals synthetisch 5α.14β.17βH-Pregnane (9, 19) mit einem 12α.20R-Oxidring hergestellt, wie er im Diginigenin, dort allerdings in der 20S-Konfiguration, vorkommen soll.

  Ausgehend冯Hecogeninacetat wurden奥夫ZWEI verschiedenen万德维根erstmals synthetisch5α.14β.17βH孕（9,19）MIT einem12α.20 ř -Oxidring hergestellt，魏某呃IM Diginigenin，在DER 20 Dort的allerdings小号-Konfiguration，vorkommen SOLL。
• 927. By-ways of synthesis of cortisone from hecogenin. Part II. A route to 11-oxygenated compounds through 3β : 20β-diacetoxy-11-bromoallopregnan-12-one
  作者：R. K. Callow、V. H. T. James

  DOI：10.1039/jr9560004744

  日期：——
• Adams et al., Journal of the Chemical Society, 1955, p. 870,875
  作者：Adams et al.

  DOI：——

  日期：——