3,5-O-benzylidene-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose | 110920-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,5-O-benzylidene-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
• 英文别名: tert-butyl-[[(1S,2R,6R,8R,9R)-4,4-dimethyl-11-phenyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[6.4.0.02,6]dodecan-9-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 110920-93-9
• 化学式: C₃₂H₃₈O₆Si
• 分子量: 546.736
• InChiKey: AWIVXIOURZWAJH-PRUYSOBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-O-benzylidene-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 phosphomolybdic acid 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以93%的产率得到1,2-O-isopropylidene-6-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  硅胶负载磷钼酸对亚苄基乙缩醛的真正催化和化学选择性裂解

  摘要：

  硅胶负载的磷钼酸为在温和条件下化学选择性裂解具有敏感官能团的亚苄基乙缩醛提供了一种真正的催化方法。由于最小的催化剂负载量 (0.5 mol-%)，它很容易大规模进行。几个敏感的官能团，如 TBDPS 醚、-OMs、-OAc、烯丙基醚、N-Boc、N-Fmoc 和 N-Cbz 在反应条件下是稳定的。此外，亚苄基缩醛在异亚丙基缩酮存在下被选择性裂解。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800963
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-异亚丙基-D-呋喃葡萄糖 在 4-二甲氨基吡啶 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 3,5-O-benzylidene-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  5-叠氮基-6-O-苯甲酰基-3,5-二脱氧-3-氟-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖的合成，反应和晶体结构

  摘要：

  摘要通过对3,5-O-亚苄基-6-O-的处理，得到了5-溴-6-O-叔丁基二苯基甲硅烷基-5-脱氧-1,2-O-异亚丙基-β-1-β-呋喃呋喃糖（7）。叔丁基二苯基甲硅烷基-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖（3）与N-溴丁二酰亚胺，然后进行Zemplen O-脱酰基和氧化还原顺序。用叠氮化钾将溴化物在7中进行亲核置换，很容易得到相应的5-azido-5-deoxy-allo衍生物8。用三（二甲基氨基）磺酸二氟三甲基硅酸酯处理8的3-三氟甲磺酸盐，得到5-叠氮基-6-O-叔丁基二苯基甲硅烷基-3,5-二甲氧基-3-氟-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖（17.通过X射线结晶6-苯甲酸酯19确认17中C-3的构型。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(92)80042-y

文献信息

• Dipent-4-enyl acetals as acetalization agents
  作者：Robert Madsen、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1039/c39940000749

  日期：——

  Dipent-4-enyl acetals, which are congeniently prepared by treating ketones or aldehydes with pen-4-enyl alcohol under standard conditions, readily acetalize diols in acetonitrtile solvent, and although neutral promoters such as N-halogenosuccinimides and iodonium dicollidine peerchlorate are effective, the rates and yields are greatly enhanced by the addition of catalytic amounts of an acid.

  4-戊烯基缩醛，通过在标准条件下用4-戊烯醇处理酮或醛而天然制备，在乙腈溶剂中容易缩醛化二醇，尽管中性促进剂如N-卤代琥珀酰亚胺和碘鎓二可力丁高氯酸盐有效，但加入少量酸作为催化剂可以显著提高反应速率和产率。
• Synthesis and Reactions of 3-C-Branched-Chain Analogues of 3,6-Anhydrodeoxynojirimycin
  作者：C. Kuan Lee、Huixin Jiang、A. M. Scofield

  DOI：10.1080/07328309708006509

  日期：1997.1.1

  The syntheses of 3,6-anhydro-1-deoxy-3-C-ethoxycarbonylmethyl- (4) and 3-C-(2-hydroxyethyl)nojirimycin (5) from 5-azido-6-O-tert-butyldiphenylsiyl-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-alpha-D-glucofuranose (8) are described. The key intermediate is 5-azido-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-3,5-dideoxy-3-C-ethoxycarbonylmethylene-1,2-O-isopropylidene-alpha-D-ribo-hex-3-enofuranose (11) which was obtained by condensation of 5-azido-6-O-tertbutyldiphenylsilyl-5-deoxy- 1,2-O-isopropylidene-alpha-D-ribo-hexos-3-ulofuranose (10) with (ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane. Conventional benzoylation of 4 resulted in the formation of the lactones 13a and 13b. The 3-C-(2-hydroxyethyl) analogue (5) was synthesized by lithium aluminum hydride reduction of 3,6-anhydroxy-5-azido-5-deoxy-3-C-ethoxycarbonylmethyl- 1,2-O-isopropylidene-alpha-D-glucofuranose (12), followed by deacetalation, and hydrogenation.
• Synthesis, reactions, and crystal structure of 5-azido-6- O -benzoyl-3,5-dideoxy-3-fluoro-1,2- O -isopropylidene-α- d -glucofuranose
  作者：C.-Kuan Lee、Huixin Jiang、Lip Lin Koh

  DOI：10.1016/0008-6215(92)80042-y

  日期：1992.2

  Abstract 5-Bromo-6- O-tert -butyldiphenylsilyl-5-deoxy-1,2- O -isopropylidene-β- l -talofuranose ( 7 ) was obtained by treatment of 3,5- O -benzylidene-6- O-tert -butyldiphenylsilyl-1,2- O -isopropylidene-α- d -glucofuranose ( 3 ) with N -bromosuccinimide followed by Zemplen O -deacylation and an oxidation-reduction sequence. Nucleophilic displacement of the bromide in 7 with potassium azide readily

  摘要通过对3,5-O-亚苄基-6-O-的处理，得到了5-溴-6-O-叔丁基二苯基甲硅烷基-5-脱氧-1,2-O-异亚丙基-β-1-β-呋喃呋喃糖（7）。叔丁基二苯基甲硅烷基-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖（3）与N-溴丁二酰亚胺，然后进行Zemplen O-脱酰基和氧化还原顺序。用叠氮化钾将溴化物在7中进行亲核置换，很容易得到相应的5-azido-5-deoxy-allo衍生物8。用三（二甲基氨基）磺酸二氟三甲基硅酸酯处理8的3-三氟甲磺酸盐，得到5-叠氮基-6-O-叔丁基二苯基甲硅烷基-3,5-二甲氧基-3-氟-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖（17.通过X射线结晶6-苯甲酸酯19确认17中C-3的构型。
• Truly Catalytic and Chemoselective Cleavage of Benzylidene Acetal with Phosphomolybdic Acid Supported on Silica Gel
  作者：Ponminor Senthil Kumar、Gaddale Devanna Kishore Kumar、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1002/ejoc.200800963

  日期：2008.12

  the chemoselective cleavage of benzylidene acetals having sensitive functional groups under mild conditions. It is easy to perform on large scale owing to minimal catalyst loading (0.5 mol-%). Several sensitive functional groups such as TBDPS ether, -OMs, -OAc, allyl ether, N-Boc, N-Fmoc and N-Cbz are stable under the reaction conditions. In addition, benzylidene acetal is selectively cleaved in the

  硅胶负载的磷钼酸为在温和条件下化学选择性裂解具有敏感官能团的亚苄基乙缩醛提供了一种真正的催化方法。由于最小的催化剂负载量 (0.5 mol-%)，它很容易大规模进行。几个敏感的官能团，如 TBDPS 醚、-OMs、-OAc、烯丙基醚、N-Boc、N-Fmoc 和 N-Cbz 在反应条件下是稳定的。此外，亚苄基缩醛在异亚丙基缩酮存在下被选择性裂解。