2,2,5-trimethyl-3,4-hexadienal | 4058-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,5-trimethyl-3,4-hexadienal
• 英文别名: 2,2,5-trimethylhexa-3,4-dienal；3,4-Hexadienal, 2,2,5-trimethyl-
• CAS: 4058-56-4
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: GXEWBIQPHGAUNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  154 °C
• 密度：
  0.829±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-trimethyl-3,4-hexadienal 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-diethylphosphonato-2,2,5-trimethylhexa-3,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  锡介导的 β-丙二烯基苯甲酰肟的自由基环化

  摘要：

  一组丙二烯系苯甲酰肟 (5) 已用 nBu3SnH 处理过。根据它们的取代模式，已经获得了广泛的化合物。如果甲锡基自由基加成在丙二烯上，则由此形成的以 C 为中心的自由基经历 5-外环闭合以产生环戊烯衍生物 7 或在 N 原子上进行 6-内环闭合以产生二氢吡啶 8。如果甲锡基自由基添加到苯甲酰基部分，形成亚胺基自由基，导致 3H-吡咯 9 和亚烷基-吡咯啉 10。空间效应和极性效应是控制反应过程的因素。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:2<275::aid-ejoc275>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 40.0h， 以51%的产率得到2,2,5-trimethyl-3,4-hexadienal
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-alkenylamines, 4-alkenylamines and 3-allenylamines via a transamination procedure

  摘要：

  3-Alkenylamines, 4-alkenylamines and 3-allenylamines were synthesized conveniently by potassium t-butoxide induced transamination of alpha-vinylaldimines, alpha-allylaldimines or alpha-allenylaldimines followed by hydrolysis with aqueous oxalic acid. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00688-1

文献信息

• Cycloisomerization of Allene–Enol Ethers under Bi(OTf)₃ Catalysis
  作者：Pierrick Ondet、Amélie Joffrin、Ilhem Diaf、Gilles Lemière、Elisabet Duñach

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00110

  日期：2015.2.20

  The cycloisomerization of allene–enol ethers under Bi(OTf)3 catalysis was developed as a novel “atom-economic” tool for accessing interesting functionalized cyclopentene rings. Bi(OTf)3 was shown to promote selectively the activation of the enol ether moiety of the substrate. This catalytic methodology was further extended to the synthesis of dihydrofuran and oxaspirocycle derivatives.

  Bi（OTf）3催化下的烯丙基-烯醇醚的环异构化被开发为一种新颖的“原子经济”工具，用于获得有趣的官能化环戊烯环。显示Bi（OTf）3选择性地促进底物的烯醇醚部分的活化。该催化方法进一步扩展到二氢呋喃和氧杂螺环衍生物的合成。
• Allenyl(vinyl)methane Photochemistry. Photochemistry of Methyl 4,4-Dimethyl-2,5,6-heptatrienoate Derivatives
  作者：Takashi Tsuno、Kunio Sugiyama

  DOI：10.1246/bcsj.72.519

  日期：1999.3

  6-heptatrienoate (3a) competitively underwent E–Z geometric isomerization and intramolecular [2+2] cycloaddition, though prolonged irradiation led to [2+2] cycloadducts as main products. For methyl (E)-4,4,7-trimethyl-2,5,6-octatrienoate (3b), the intramolecular [2+2] cycloaddition occurred under both direct and sensitized irradiation and the E–Z geometric isomerization scarcely occurred. In these allenyl(vinyl)methanes

  [2-(1,2-丙二烯基)-取代亚烷基]丙二酸酯的直接和敏化光解主要产生分子内[2+2]环加合物。另一方面，(E)-4,4-二甲基-2,5,6-庚三烯酸甲酯 (3a) 的直接辐照竞争性地经历了 E-Z 几何异构化和分子内 [2+2] 环加成，尽管长时间辐照导致以[2+2]环加合物为主要产物。对于 (E)-4,4,7-三甲基-2,5,6-辛三烯酸甲酯 (3b)，分子内 [2+2] 环加成在直接照射和敏化照射下均发生，并且几乎不发生 E-Z 几何异构化。在直接照射下的这些丙二烯基(乙烯基)甲烷中，1,2-丙二烯基取代的酯产生作为次要产物的1,2-丙二烯基环丙烷或(2-亚乙烯基环丙基)乙酸酯。当在甲苯中的硒化氢存在下照射 3b 时，形成环戊烯。环戊烯的形成表明双自由基中间体是环戊烷-1,3-二基。通过 MO...
• Allenyl(vinyl)methane Photochemistry. Photochemistry of 5-[2-(1,2-Propadienyl)-Substituted Alkylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones
  作者：Takashi Tsuno、Kunio Sugiyama

  DOI：10.1246/bcsj.68.3175

  日期：1995.11

  The Photochemistry of 5-[2-(1,2-propadienyl)-substituted alkylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones has been studied. These acylals formed an intramolecular charge-transfer (CT) complex between the 1,2-propadienyl and vinyl moieties in acetonitrile and in hexane, the direct photolyses of which gave (1-alkenylidene)cyclopropanes as the main products, and the intramolecular [2+2] cycloadducts, 3-alkylidene-2′

  已经研究了 5-[2-(1,2-propadienyl)-取代的亚烷基]-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮的光化学。这些酰基在乙腈和己烷中的 1,2-丙二烯基和乙烯基部分之间形成分子内电荷转移 (CT) 复合物，其直接光解得到（1-亚烯基）环丙烷作为主要产物，以及分子内 [2 +2] 环加合物，3-亚烷基-2',2',5,5-四甲基螺[双环[2.1.0]戊烷-2,5'-[1,3]二恶烷]-4',6'-二酮作为次要产品。(1-亚烯基)环丙烷是由烯醇中间体通过双自由基的优选1,5-氢转移产生的，双自由基是通过分子内CT激发态形成的。另一方面，丙酮敏化的光解主要提供分子内 [2+2] 环加合物。
• Alkyne versus Allene Activation in Platinum- and Gold-Catalyzed Cycloisomerization of Hydroxylated 1,5-Allenynes
  作者：Riadh Zriba、Vincent Gandon、Corinne Aubert、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1002/chem.200701522

  日期：2008.2.8

  could selectively activate the alkyne moiety of these substrates toward intramolecular nucleophilic attack of the internal allene double bond to yield unprecedented 6-methylenebicyclo[3.1.0]hexan-3-one derivatives 4. With gold-based catalysts, provided that the reaction is carried out in dichloromethane, both Au(I) and Au(III) complexes selectively activate the allene fragment of the substrates toward

  已经实现了3-羟基-1,5-炔烃1的化学和立体选择性转化为各种新的和潜在有用的环状化合物。在炔基部分带有甲硅烷基的底物经历纯热或路易斯酸催化的Alder-ene型转化为2-亚甲基-3-乙烯基环戊-3-烯醇衍生物2。在催化量的PtCl（2）存在下加热或PtCl（4），这些初期的环戊烯醇可以进一步转化为3-乙烯基环戊-2-烯酮3。另一方面，烷基取代的3-羟基-1,5-炔烃在回流条件下被证明是稳定的。然而，PtCl（2）和PtCl（4）可以选择性地激活这些底物的炔基部分朝内部艾伦双键的分子内亲核进攻产生前所未有的6-亚甲基双环[3.1]。0]己-3-酮衍生物4.使用金基催化剂，只要反应在二氯甲烷中进行，Au（I）和Au（III）络合物均选择性激活底物的艾伦片段，使其向分子内的亲核进攻如果反应在甲苯中进行，则还可以与Au（I）和Au（III）配合物形成类型4的化合物。这些新化合物的反应性已得到部分
• 3H-Pyrroles, Alkylidene-Pyrrolines and Functionalized Pyrrolidines by Radical Cyclization of β-Allenyliminyl Radicals
  作者：Michaël Depature、Jacques Grimaldi、Jacques Hatem

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:5<941::aid-ejoc941>3.0.co;2-e

  日期：2001.3

  reaction of allene-tethered dithiosemicarbazides 4 is a convenient method for the preparation of five-membered unsaturated nitrogen heterocycles. The sulfur-directed intermolecular attack of the tin radical at the semicarbazide moiety leads to an allene-tethered iminyl radical, which then undergoes a 5-exo-dig cyclization leading to both the 3H-pyrroles 5 and the alkylidene pyrrolines 6; thermal isomerization

  在这项工作中，我们表明氢化锡介导的丙二烯系二氨基硫脲 4 的反应是制备五元不饱和氮杂环的便捷方法。氨基脲部分的锡自由基的硫导向分子间攻击导致丙二烯系亚胺基自由基，然后进行 5-exo-dig 环化，导致 3H-吡咯 5 和亚烷基吡咯啉 6；在某些情况下会发生 5 到 6 的热异构化。