3-(pent-4-en-1-yl)cyclopent-2-en-1-one | 22627-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(pent-4-en-1-yl)cyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: 3-(4-Penten-1-yl)-2-cyclopenten-1-one；3-pent-4-enylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 22627-71-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: VMRUMXUBPHCDQM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.946±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(pent-4-en-1-yl)cyclopent-2-en-1-one 在 三氟化硼乙醚 、 氧气 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 Spiro[4.5]decane-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric spirocyclization: A new type of acid-catalyzed intramolecular 1, 4-addition to form carba-spirocyclic compounds

  摘要：

  Novel spirocyclization based on intramolecular 1,4-addition and its asymmetric version have been developed using a combination of Lewis acid and 1,2-diol. Treatment of five- and six-membered alpha,beta-unsaturated cyclic ketones having a 4-oxopentyl group at the beta-position with Lewis acid and ethylene glycol gave spiro[4.5]decane-2,7-dione and spiro[5.5]undecane-2,8-dione, respectively. The asymmetric version of this reaction has been developed by using optically active 1,2-diol such as cyclohexane-1,2-diol to afford the spirocyclic products of up to 85% e.e. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01009-6
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 3-(pent-4-en-1-yl)cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Regiochemical control of intramolecular photochemical reactions of 1,6-heptadienes. Carbonyl-substituted 1-(4-alkenyl)-1-cyclopentenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00272a038

文献信息

• Intramolecular [2+2] Photocycloaddition of Cyclic Enones: Selectivity Control by Lewis Acids and Mechanistic Implications
  作者：Saner Poplata、Andreas Bauer、Golo Storch、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201901304

  日期：2019.6.18

  that attractive dispersion forces may be responsible for a change of the binding mode. The catalytic [2+2] photocycloaddition was shown to proceed on the triplet hypersurface with a quantum yield of 0.05. The positive effect of Lewis acids on the outcome of a given intramolecular [2+2] photocycloaddition was illustrated by optimizing the key step in a concise total synthesis of the sesquiterpene (±)‐italicene

  在存在λ = 366 nm的条件下进行辐照时，以对映选择性的方式进行3-烯基-2-环烯酮的分子内[2 + 2]光环加成反应（九个代表性实例，产率为54-86％，ee为76-96％ee）。 AlBr 3活化的恶唑硼烷作为路易斯酸。对脯氨酸衍生的恶唑硼烷的广泛筛选表明，对映体的分化很大程度上取决于杂环3位上芳基的性质。路易斯酸-底物复合物的DFT计算表明，有吸引力的分散力可能是改变结合模式的原因。催化的[2 + 2]光环加成反应在三重态超表面上进行，量子产率为0.05。通过优化倍半萜烯（±）-斜体的简明全合成中的关键步骤，可以说明路易斯酸对给定的分子内[2 + 2]光环加成反应的积极作用。
• Brønsted Acid Catalysis in Visible-Light-Induced [2+2] Photocycloaddition Reactions of Enone Dithianes
  作者：Christoph Brenninger、Alexander Pöthig、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/anie.201700837

  日期：2017.4.3

  1,3-Dithiane-protected enones (enone dithianes) were found to undergo an intramolecular [2+2] photocycloaddition under visible-light irradiation (λ=405 nm) in the presence of a Brønsted acid (7.5-10 mol %). Key to the success of the reaction is presumably the formation of colored thionium ions, which are intermediates of the catalytic cycle. Cyclobutanes were thus obtained in very good yields (78-90 %)

  发现 1,3-二噻烷保护的烯酮（烯酮二噻烷）在可见光照射（λ=405 nm）下、在布朗斯台德酸（7.5-10 mol%）存在下发生分子内 [2+2] 光环加成。该反应成功的关键可能是有色锍离子的形成，它们是催化循环的中间体。由此以非常好的收率（78-90%）获得环丁烷。还表明，二噻烷部分可以被还原或氧化去除，而不影响光化学构建的环骨架。
• The vinylogous conia rearrangement: A masked ene reaction
  作者：Andrew S Kende、Ronald C Newbold

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99352-3

  日期：1989.1

  A novel carbocyclic thermal rearrangement of 4-substituted 2-cyclohexen-1-ones is suggested to involve a 'masked' ene reaction and provides a facile route to spirocyclic cyclohexenone systems.

  有人提出了一种新型的4-取代的2-环己烯-1-酮碳环热重排，涉及“掩蔽”烯反应，并提供了通往螺环环己烯酮系统的简便途径。
• AlCl₃‐Promoted Conia‐Ene‐Related Cyclization of α,ω‐Diethylenic Ketones and 1,2‐ or 1,3‐Hydroalkenylation of Unactivated Cyclopropanes
  作者：Julien Coulomb

  DOI：10.1002/adsc.202300317

  日期：2023.9.5

  α,β-Unsaturated enones possessing an unactivated olefin at the ϵ-, ζ- or η-position underwent an aluminum chloride-promoted Conia-ene-related cyclization, affording unsaturated decalones or hexahydroindenones in generally good yields. Cyclopropanes could be used as olefin surrogates in this process, leading to the same bicyclic products in slightly improved efficiency as the result of 1,2- or 1,3-hydroalkenylation

  在ε-、δ-或η-位具有未活化烯烃的α,β-不饱和烯酮经历氯化铝促进的Conia-ene相关环化，以通常良好的产率提供不饱和十酮或六氢茚酮。在此过程中，环丙烷可用作烯烃替代物，通过 1,2- 或 1,3- 加氢烯基化反应，产生相同的双环产物，但效率略有提高。该方法提供了获得全系列双环或三环烯酮合成子的途径，其中一些可能用作气味剂或用于生物活性分子的合成。
• Conia,J.-M.; Moinet,G., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1969, p. 500 - 508
  作者：Conia,J.-M.、Moinet,G.

  DOI：——

  日期：——