(R)-3-allyl-4,6-dibromo-3-hydroxyindolin-2-one | 927418-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (R)-3-allyl-4,6-dibromo-3-hydroxyindolin-2-one
• 英文别名: (3R)-4,6-dibromo-3-hydroxy-3-prop-2-enyl-1H-indol-2-one
• CAS: 927418-49-3
• 化学式: C₁₁H₉Br₂NO₂
• 分子量: 347.006
• InChiKey: JBJBDEQSHXDKLU-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  221-223 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  440.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.845±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-allyl-4,6-dibromo-3-hydroxyindolin-2-one 在 palladium dichloride 氧气 、 copper dichloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到(R)-4,6-dibromo-3-(2-oxopropyl)-3-hydroxyindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Convolutamydine A: the first authenticated absolute configuration and enantioselective synthesis

  摘要：

  The absolute configuration of (+)-convolutamydine A 1 isolated from Amathia convoluta has been unambiguously established as (R) by enantioselective synthesis, based on chiral auxiliary-directed pi-face discrimination in an allyl metal addition to (1R,2S,5R)-8-phenylmenthyl ester 7. For an independent and unequivocal proof, the absolute stereochemistry of synthetic precursor 11 en route to 1 was determined by X-ray crystallography. (c) 2006 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.11.021
• 作为产物：
  描述：

  4,6-二溴靛红 在 4-二甲氨基吡啶 、 indium 、 18-冠醚-6 、 potassium hydride 、 三氟乙酸 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 (R)-3-allyl-4,6-dibromo-3-hydroxyindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Convolutamydine A: the first authenticated absolute configuration and enantioselective synthesis

  摘要：

  The absolute configuration of (+)-convolutamydine A 1 isolated from Amathia convoluta has been unambiguously established as (R) by enantioselective synthesis, based on chiral auxiliary-directed pi-face discrimination in an allyl metal addition to (1R,2S,5R)-8-phenylmenthyl ester 7. For an independent and unequivocal proof, the absolute stereochemistry of synthetic precursor 11 en route to 1 was determined by X-ray crystallography. (c) 2006 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.11.021

文献信息

• Simple organic molecules as catalysts for enantioselective synthesis of amines and alcohols
  作者：Daniel L. Silverio、Sebastian Torker、Tatiana Pilyugina、Erika M. Vieira、Marc L. Snapper、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature11844

  日期：2013.2

  organoboron reagents with imines and carbonyls; the products of the reactions are enantiomerically pure amines and alcohols, which might serve as intermediates in the preparation of biologically active molecules. A distinguishing feature of this catalyst class is the presence of a ‘key’ proton embedded within their structure. Catalysts are derived from the abundant amino acid valine and are prepared in

  可用于通过对映选择性转化合成复杂有机化合物的催化剂的发现是生命科学进步的核心。出于这个原因，许多化学家的目标是发现可以制备手性分子主要作为一种镜像异构体的催化剂。理想的催化剂不应含有贵重元素，并且应通过操作简单的程序在几小时内完成反应。这里我们介绍了一组可以催化不饱和有机硼试剂与亚胺和羰基反应的有机小分子；反应的产物是对映异构纯的胺和醇，它们可以作为制备生物活性分子的中间体。这种催化剂类别的一个显着特征是存在嵌入其结构中的“关键”质子。催化剂来源于丰富的氨基酸缬氨酸，使用廉价的试剂分四步大量制备。反应是可扩展的，不需要严格的条件，并且可以在室温下用低至 0.25 摩尔% 的催化剂在不到 6 小时内进行，以产生超过 85% 的产率和≥97:3 的对映体比率的产物。转化的效率、选择性和操作简单性以及硼基试剂的范围有望使这一进步对胺和醇合成的未来进展具有重要意义，这些在化学、生物学和医学中是有用
• A highly enantioselective Hg(<scp>ii</scp>)-catalyzed Sakurai–Hosomi reaction of isatins with allyltrimethylsilanes
  作者：Zhong-Yan Cao、Jia-Sheng Jiang、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c5ob02582f

  日期：——

  A chiral complex derived from (S)-difluorophos and Hg(OTf)₂ is identified as a powerful catalyst for the Sakurai–Hosomi reaction of isatins with allyltrimethylsilane, allowing the facile synthesis of valuable building blocks 3-allyl-3-hydroxyoxindoles in up to 97% ee, with only 0.5–1.0 mol% of catalyst loading.

  从（S）-二氟膦和Hg(OTf)2衍生的手性配合物被确定为Sakurai-Hosomi反应的强力催化剂，用于isatins与烯丙基三甲基硅烷的反应，可轻松合成有价值的3-烯丙基-3-羟基喹啉酮建筑块，其ee值高达97%，仅需0.5-1.0 mol%的催化剂负载。
• [EN] SIMPLE ORGANIC MOLECULES AS CATALYSTS FOR PRACTICAL AND EFFICIENT ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF AMINES AND ALCOHOLS<br/>[FR] MOLÉCULES ORGANIQUES SIMPLES EN TANT QUE CATALYSEURS POUR LA SYNTHÈSE ÉNANTIOSÉLECTIVE PRATIQUE ET EFFICACE D'AMINES ET D'ALCOOLS
  申请人：TRUSTEES BOSTON COLLEGE

  公开号：WO2013131043A1

  公开（公告）日：2013-09-06

  The present invention provides organic molecules and methods thereof for reactions between organoboron reagents and double bonds, such as imines or carbonyls, to stereoselectively provide chiral products including amines and alcohols, entities useful for the preparation of biologically active molecules.

  本发明提供了有机分子及其方法，用于有机硼试剂与双键（如亚胺或羰基）之间的反应，以立体选择性地提供手性产物，包括胺和醇等实体，用于制备具有生物活性的分子。
• SIMPLE ORGANIC MOLECULES AS CATALYSTS FOR PRACTICAL AND EFFICIENT ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF AMINES AND ALCOHOLS
  申请人：Trustees of Boston College

  公开号：US20150057451A1

  公开（公告）日：2015-02-26

  The present invention provides organic molecules and methods thereof for reactions between organoboron reagents and double bonds, such as imines or carbonyls, to stereoselectively provide chiral products including amines and alcohols, entities useful for the preparation of biologically active molecules.

  本发明提供了有机分子及其方法，用于有机硼试剂与双键（如亚胺或羰基）之间的反应，以立体选择性地提供手性产物，包括胺和醇等实体，这些实体对于制备生物活性分子非常有用。
• A Hg(ClO₄)₂·3H₂O Catalyzed Sakurai–Hosomi Allylation of Isatins and Isatin Ketoimines Using Allyltrimethylsilane
  作者：Zhong-Yan Cao、Yan Zhang、Cong-Bin Ji、Jian Zhou

  DOI：10.1021/ol202705g

  日期：2011.12.16

  It is reported that Hg(ClO4)(2)center dot 3H(2)O could efficiently activate the cheap but less reactive allyltrimethylsilane for the allylation of isatins or isatin ketoimines, with catalyst loading down to 0.1 mol %. This is the first example of Sakurai-Hosomi allylation of ketoimines using allyltrimethylsilane. A rare example of chiral mercury catalysis is also reported.