(R)-4,6-dibromo-3-(2-oxopropyl)-3-hydroxyindolin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (R)-4,6-dibromo-3-(2-oxopropyl)-3-hydroxyindolin-2-one
• 英文别名: (R)-4,6-dibromo-3-hydroxy-3-(2-oxopropyl)indolin-2-one；(+)-convolutamydine A；(R)-comvolutamydine A；(R)-convolutamydine A；convolutamydine A；(r)-4,6-Dibromo-3-hydroxy-3-(2-oxopropyl)-indol-2-one；(3R)-4,6-dibromo-3-hydroxy-3-(2-oxopropyl)-1H-indol-2-one
• 化学式: C₁₁H₉Br₂NO₃
• 分子量: 363.005
• InChiKey: UCZPZZBCCIUPSH-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,6-二溴靛红 在 盐酸 、 甲醇 、 C₃₈H₂₈O₄P₂Pd⁽²⁺⁾*2F₆Sb^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (R)-4,6-dibromo-3-(2-oxopropyl)-3-hydroxyindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯和羟醛与靛红、酮酯和二酮的对映选择性反应：手性叔醇的可靠方法

  摘要：

  手性双阳离子 Pd 配合物催化的对映选择性烯和醛醇与各种靛红衍生物的反应显示出相应的 3-羟基-2-羟吲哚产物，产率高，对映选择性高。这些催化过程不仅对靛红有效，而且对酮酯和二酮衍生物也有效。即使使用未保护的靛红，也能获得高产率和对映选择性，以生产天然存在的化合物 convolutamydine A。随后，可以实现烯产物的 m-CPBA 的 α-氧化和 selectfluor 的 α-氟化，分别得到相应的 α-羟基和 α-氟酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001356

文献信息

• Catalytic Asymmetric Addition of Alkyl Enol Ethers to 1,2-Dicarbonyl Compounds: Highly Enantioselective Synthesis of Substituted 3-Alkyl-3-Hydroxyoxindoles
  作者：Ke Zheng、Chengkai Yin、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201007145

  日期：2011.3.7

  A familiar ring: An efficient catalytic asymmetric hetero‐ene reaction of 1,2‐dicarbonyl compounds (including isatins, α‐ketoesters, and glyoxal derivatives) is described. The catalyst system derived from 1 can be used for a broad substrate scope and the corresponding products were obtained in good yield and excellent enantioselectivity. M.S.=molecular sieves.

  熟悉的环：描述了1,2-二羰基化合物（包括靛红，α-酮酸酯和乙二醛衍生物）的高效催化不对称杂烯反应。衍生自1的催化剂体系可用于广泛的底物范围，并以良好的收率和优异的对映选择性获得相应的产物。MS ＝分子筛。
• Organocatalytic asymmetric aldol reaction of ketones with isatins: straightforward stereoselective synthesis of 3-alkyl-3-hydroxyindolin-2-ones
  作者：Jia-Rong Chen、Xiao-Peng Liu、Xiao-Yu Zhu、Liang Li、Yong-Feng Qiao、Jian-Ming Zhang、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.003

  日期：2007.10

  l-proline-derived bifunctional organocatalyst. This strategy allows the enantioselective synthesis of a variety of 3-alkyl-3-hydroxyindolin-2-ones with a stereogenic quaternary carbon center in excellent yields with good to excellent enantiomeric excess. The method has been applied to the enatioselective synthesis of (S)-convolutamydine A successfully.

  已经使用衍生自L-脯氨酸的双官能有机催化剂开发了一种有效的酮与靛红的不对称醛醇缩合反应。该策略允许具有立体生成的季碳中心的多种3-烷基-3-羟基吲哚-2-酮的对映选择性合成，具有良好的收率和良好的至优异的对映体过量。该方法已成功应用于（S）-卷积亚胺A的对映选择性合成。
• Vicinal Amino Alcohols as Organocatalysts in Asymmetric Cross-Aldol Reaction of Ketones:  Application in the Synthesis of Convolutamydine A
  作者：Andrei V. Malkov、Mikhail A. Kabeshov、Marco Bella、Ondřej Kysilka、Denis A. Malyshev、Kristýna Pluháčková、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/ol7023983

  日期：2007.12.1

  Leucinol and valinol have been identified as efficient organocatalysts for the aldol reaction of isatin and its derivatives (as examples of activated, non-enolizable ketones) with acetone. Uncommon mechanistic features were observed and used in the formulation of the transition state of the reaction.

  白芥子醇和缬氨醇已被确认为有效的有机催化剂，用于伊斯丁及其衍生物（作为活化的，不可烯化的酮的实例）与丙酮的醛醇缩合反应。观察到不常见的机械特征，并将其用于反应过渡态的制定。
• Enantioselective Aldol Reaction using Recyclable Montmorillonite-Entrapped N-(2-Thiophenesulfonyl)prolinamide
  作者：Noriyuki Hara、Shuichi Nakamura、Norio Shibata、Takeshi Toru

  DOI：10.1002/adsc.201000214

  日期：——

  N‐(2‐Thiophenesulfonyl)prolinamide could be easily introduced into Montmorillonite by a simple ion‐exchange reaction. The asymmetric aldol reactions between various isatins with acetone or acetaldehyde using a heterogeneous Montmorillonite‐entrapped organocatalyst afforded products with high enantioselectivity. The catalyst was readily reusable without significant loss of catalytic activity or enantioselectivity.

  通过简单的离子交换反应可以很容易地将N-（2-噻吩磺酰基）脯氨酰胺引入蒙脱石。使用异质蒙脱土包裹的有机催化剂，各种靛红与丙酮或乙醛之间的不对称醛醇缩合反应可提供具有高对映选择性的产物。该催化剂易于重复使用，而催化活性或对映选择性没有明显损失。
• A DFT and AIM Study of the Proline-Catalyzed Asymmetric Cross-Aldol Addition of Acetone to Isatins: A Rationalization for the Reversal of Chirality
  作者：Rodrigo J. Corrêa、Simon J. Garden、Gaetano Angelici、Claudia Tomasini

  DOI：10.1002/ejoc.200700944

  日期：2008.2

  effects that control the enantioselectivity in the cross-aldol addition of acetone to isatin catalyzed by L-proline have been studied by means of DFT and AIM calculations. This reaction results in a reversal of enantioselectivity compared with the corresponding cross-aldol addition to 4,6-dibromoisatin and aldehydes. DFT calculations of the cross-aldol transition states indicate that product formation

  已经通过 DFT 和 AIM 计算研究了空间和立体电子效应，这些效应控制在 L-脯氨酸催化下丙酮与靛红的交叉羟醛加成中的对映选择性。与相应的交叉羟醛添加到 4,6-二溴靛红和醛相比，该反应导致对映选择性的逆转。跨羟醛过渡态的 DFT 计算表明，对于底物靛红和 4,6-二溴靛红，产物的形成遵循不同的途径。在靛红的情况下，由于立体电子效应导致 S 对映体相对于 R 对映体具有较低能量的过渡态，因此 S 对映体受到青睐。相比之下，丙酮与 4 的交叉羟醛加成，