2-<4-(7-methoxy-2-methyl-2H-benzofuranyl)>-1-(N-methylformamido)-6,7-methylenedioxynaphthalene | 130627-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 苯并菲啶生物碱
• 英文名称: 2-<4-(7-methoxy-2-methyl-2H-benzofuranyl)>-1-(N-methylformamido)-6,7-methylenedioxynaphthalene
• 英文别名: 2-<4-(7-methoxy-2-methylbenzofuranyl)>-6,7-methylenedioxy-1-(N-methylformamido)naphthalene；N-[6-(7-methoxy-2-methyl-1-benzofuran-4-yl)benzo[f][1,3]benzodioxol-5-yl]-N-methylformamide
• CAS: 130627-27-9
• 化学式: C₂₃H₁₉NO₅
• 分子量: 389.408
• InChiKey: PGASCPADEBIEBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  598.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.331±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  61.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<4-(7-methoxy-2-methyl-2H-benzofuranyl)>-1-(N-methylformamido)-6,7-methylenedioxynaphthalene 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 四氧化锇 、 碘代三甲硅烷 、 苄基三丁基氯化铵 、 potassium carbonate 、 sodium hydrogensulfite 、 过碘酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 喹啉 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.83h， 生成 8-benzyloxy-6-cyano-7-methoxy-5-methyl-2,3-methylenedioxy-5,6-dihydrobenzophenanthridine
  参考文献：
  名称：

  Concise Synthesis of the Oxo Derivatives of Benzo(c)phenanthridine Bases by N-Deformylated Cyclization Based on Vilsmeier-Haack Reaction.

  摘要：

  在三氯氧磷存在下，1, 3-二甲氧基苯与2-(2-甲氧基羰基苯基)-1-(N-甲基甲酰氨基)萘反应，有效合成了白屈菜红碱型氧代苯并[c]菲啶碱。还讨论了基于 Vilsmeier-Haack 反应的 N-脱甲酰化。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.766
• 作为产物：
  描述：

  2-<4-(7-methoxy-2-methylbenzofuranyl)>-4-(3,4-methylenedioxyphenyl)-4-oxobutyronitrile 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 四氯化钛 、 potassium carbonate 、 甲烷 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 palladium dichloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 、 溶剂黄146 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 25.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 14.5h， 生成 2-<4-(7-methoxy-2-methyl-2H-benzofuranyl)>-1-(N-methylformamido)-6,7-methylenedioxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Studies on the Chemical Constituents of Rutaceous Plants. Part LXXIII. Total Synthesis of Chelerythrine, a Benzo(c)phenanthridine Alkaloid.

  摘要：

  利用我们的新颖合成方法，包括CsF介导的芳基炔丙基醚克莱森重排为2-甲基苯并呋喃以及呋喃环氧化裂解为水杨醛，完成了苯并[c]菲啶生物碱白屈菜赤碱的全合成。通过图3所示的两条路线制备的共同中间体(5)。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.2002

文献信息

• A Convenient Preparation of Salicylaldehydes from 2-Methylbenzofurans by Ozonolysis.
  作者：Hisashi ISHII、Shuji OHTA、Hiromi NISHIOKA、Naomi HAYASHIDA、Takashi HARAYAMA

  DOI：10.1248/cpb.41.1166

  日期：——

  A convenient and effective transformation of 2-methylbenzofuran (B) to salicylaldehyde (C) was achieved by ozonolysis of B in CH2Cl2 at -78°C followed by alkaline hydrolysis.

  将2-甲基苯并呋喃（B）转化为水杨醛（C）的方法是通过在-78°C下用CH2Cl2进行臭氧化反应，随后进行碱性水解，操作方便且有效。
• Studies on the Chemical Constituents of Rutaceous Plants. Part LXIX. Cesium Fluoride-Mediated Claisen Rearrangement of Aryl Propargyl Ether. Exclusive Formation of 2-Methylarylfuran and Its Availability as a Masked Salicylaldehyde.
  作者：Hisashi ISHII、Tsutomu ISHIKAWA、Sunao TAKEDA、Satoshi UEKI、Masahiro SUZUKI

  DOI：10.1248/cpb.40.1148

  日期：——

  Claisen rearrangement of an aryl propargyl ether in the presence of CsF led to exclusive formation of 2-methylarylfuran in excellent yield. The result of a precise examination of the rearrangement is described. Satisfactory transformation of the 2-methylarylfuran to a salicylaldehyde derivative was achieved by stepwise oxidation. This combination of reactions serves as a useful method for regioselective introduction of a C1 unit at the ortho position of a phenol group.

  在 CsF 的存在下，芳基丙炔醚发生克莱森重排反应，生成了纯度极高的 2-甲基芳基呋喃。本文介绍了对该重排反应进行精确检验的结果。通过逐步氧化，2-甲基芳基呋喃令人满意地转化为水杨醛衍生物。这种反应组合是在苯酚基团的正交位置上区域选择性引入 C1 单元的有用方法。
• Cesium fluoride-mediated claisen rearrangement of aryl propargyl ether and its application to the synthesis of chelerythrine.
  作者：Hisashi ISHII、Tsutomu ISHIKAWA、Sunao TAKEDA、Satoshi UEKI、Masahiro SUZUKI、Takashi HARAYAMA

  DOI：10.1248/cpb.38.1775

  日期：——

  In the presence of cesium fluoride, the Claisen rearrangement of aryl propargyl ethers selectively provided 2-methylbenzofurans, which was successively treated with osmium tetroxide, periodic acid and 5% sodium hydroxide to give salicylaldehydes in good yields. The method was used to synthesize chelerythrine (2) via the common intermediate (8) prepared by the two routes as shown in Chart 3.

  在氟化铯存在下，芳基丙炔醚的克莱森重排选择性地提供了 2-甲基苯并呋喃，依次用四氧化锇、定期酸和 5%氢氧化钠处理后得到水杨醛，收率很高。如图 3 所示，该方法通过两种路线制备的共同中间体 (8) 合成了白屈菜红碱 (2)。
• Studies on the Chemical Constituents of Rutaceous Plants. Part LXXIII. Total Synthesis of Chelerythrine, a Benzo(c)phenanthridine Alkaloid.
  作者：Hisashi ISHII、Tsutomu ISHIKAWA、Sunao TAKEDA、Masahiro SUZUKI、Takashi HARAYAYA

  DOI：10.1248/cpb.40.2002

  日期：——

  By taking advantage of our novel synthetic methods involving CsF-mediated Claisen rearrangement of an aryl propargyl ether to a 2-methylbenzolfuran and oxidative cleavage of the furan ring to a salicylaldehyde, total synthesis of chelerythrine, a benzo[c]phenanthridine alkaloid, was accomplished via the common intermediate (5) prepared through the two routes shown in Chart 3.

  利用我们的新颖合成方法，包括CsF介导的芳基炔丙基醚克莱森重排为2-甲基苯并呋喃以及呋喃环氧化裂解为水杨醛，完成了苯并[c]菲啶生物碱白屈菜赤碱的全合成。通过图3所示的两条路线制备的共同中间体(5)。
• Concise Synthesis of the Oxo Derivatives of Benzo(c)phenanthridine Bases by N-Deformylated Cyclization Based on Vilsmeier-Haack Reaction.
  作者：Tutomu ISHIKAWA、Atsuya TAKAMI、Masatoshi ABE、Ih-Sheng CHEN、Takashi HARAYAMA、Hisashi ISHII

  DOI：10.1248/cpb.43.766

  日期：——

  Chelerythrine-type oxobenzo[c]phenanthridine bases were effectively synthesized by the action of 1, 3-dimethoxy-benzene on 2-(2-methoxycarbonylphenyl)-1-(N-methylformamido)naphthalenes in the presence of phosphorus oxychloride. The N-deformylation based on the Vilsmeier-Haack reaction is also discussed.

  在三氯氧磷存在下，1, 3-二甲氧基苯与2-(2-甲氧基羰基苯基)-1-(N-甲基甲酰氨基)萘反应，有效合成了白屈菜红碱型氧代苯并[c]菲啶碱。还讨论了基于 Vilsmeier-Haack 反应的 N-脱甲酰化。