(S)-<1-²H>-1-octanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-<1-²H>-1-octanol
• 英文别名: (S)-[1D1]octan-1-ol；(S)-[1-d1]octanol；(S)-1-(2)H-1-octanol；(1S)-[1-(2)H1]-octanol；(1S)-1-deuteriooctan-1-ol
• 化学式: C₈H₁₈O
• 分子量: 131.222
• InChiKey: KBPLFHHGFOOTCA-KPSOOTRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-<1-²H>-1-octanol 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 叠氮化锂 、 12-冠醚-4 、 水 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-(1-2H)-octan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Micellar effects in the nitrous acid deamination reaction of (R)-[1-2H]-1-octanamine

  摘要：

  The nitrous acid deamination of 1-octanamine (1) afforded mixtures of isomeric octenes, octanols, and octyl nitrites. The aggregation of 1.HClO4 in micelles induced the formation of dioctyl ethers and of 1-nitrooctane as additional products. In homogeneous solution (submicellar aqueous conditions or HOAc), [1-H-2]-1-octanol was obtained from [1-H-2]-1 with ca. 95% inversion of configuration. Above the critical micelle concentration, the enantiomeric purity of [1-H-2]-1-octanol decreased while [1-H-2]-1-nitrooctane was formed with ca.90% retention of configuration. 1-Octyl..NO2 radical pairs, rather than ion pairs, are likely to intervene on the retentive route to 1-nitrooctane and 1-octyl nitrite. Equilibration, via NO exchange, of (R)-[1-H-2]-1-octyl nitrite with the more abundant (S)-[1-H-2]-1-octanol is thought to account for the diminished ee of both products.

  DOI：

  10.1021/jo00057a025
• 作为产物：
  描述：

  辛酸乙酯 在 lithium aluminium deuteride 、 草酰氯 、 B-isopinocampheyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (S)-<1-²H>-1-octanol
  参考文献：
  名称：

  共轭脂肪酸生物合成中机制多样性的拓扑研究

  摘要：

  氧化主题的变化：FAD2型去饱和酶在柔性脂质底物上进行CH活化反应的精度令人惊讶。已经使用氘标记的底物探索了这些酶活性位点中可用的构象空间，并且已经发现了新的半蚀构象异构体的证据。该方案显示了一些原型底物构象。

  DOI：

  10.1002/anie.201202080

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-1-²H-1-Octanol and Their Corresponding Amines
  作者：Diederik W. R. Balkenende、Seda Cantekin、Christopher J. Duxbury、Marcel H. P. van Genderen、E. W. Meijer、Anja R. A. Palmans

  DOI：10.1080/00397911.2010.527422

  日期：2012.2.15

  provided a one-step procedure from a commercially available starting compound to both enantiomers of 1-2H-1-octanol in good yields (>80%) and good enantiomeric excess (∼97%). The (S)-alcohols were converted to their corresponding (R)-amines, which showed ee's around 90%. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 1-2H-1-辛醇的两种对映体都是在乙醇脱氢酶 (ADH)（ADH-T 或 ADH-LB）作为生物催化剂的情况下，通过酶促还原氘代辛醛获得的，具有良好的产率、纯度和对映体过量。 (>95%)。辅因子烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸通过添加异丙醇再生。为了简化合成路线，使用相同的酶和相同的辅因子但添加氘代异丙醇对辛醛的直接还原进行了评估。这提供了从市售起始化合物到 1-2H-1-辛醇的两种对映异构体的一步程序，产率良好 (>80%) 和对映体过量 (~97%)。(S)-醇被转化为其相应的(R)-胺，其显示ee约为90%。图形概要
• A new chiral catalyst for the enantioselective synthesis of secondary alcohols and deuterated primary alcohols by carbonyl reduction
  作者：E.J. Corey、John O. Link

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93871-7

  日期：1989.1

  efficient synthesis of(S)-(−)-2-(di-β-naphthylhydroxymethyl)pyrrolidine (1) makes available the oxazaborolidine derivatives2 and3 which are excellent catalysts for borane reduction of a variety of achiral ketones to chiral secondary alcohols, e.g. acetophenone, 98% ee; α-tetralone, 95% ee; and methyl-4-oxo-4-phenyl butyrate, 96% ee. The synthesis of chiral 1-deuterio primary alcohols from achiral aldehydes

  （S） -（-）-2-（二-β-萘基羟甲基）吡咯烷（1）的有效合成提供了恶唑硼烷衍生物2和3，它们是将多种非手性酮硼烷还原为手性仲醇的出色催化剂，例如苯乙酮，98％ee；α-四氢萘酮，ee 95％; 和4-氧代-4-苯基丁酸甲酯，ee为96％。还证明了在2 H-儿茶酚硼烷作为还原剂存在下，以B-正丁基恶唑硼烷（4）为催化剂，由非手性醛类合成手性1-氘代伯醇。环己烷甲醛，ee的92％; 和正辛烷，90％ee。
• Enantiopure Chiral (2,4,6-Triisopropylbenzoyl)oxy-[D₁]methyllithium: Configurational Stability, Reactions, and Mechanistic Studies
  作者：Dagmar C. Kapeller、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1021/jo802625q

  日期：2009.3.20

  The configurational stability of enantiopure chiral (2,4,6-triisopropylbenzoyl)oxy-[D1]methyllithium generated by a tin−lithium exchange was tested on the macroscopic time scale, employing trapping experiments with benzaldehyde. It was found to be configurationally stable for minutes at −78 °C and to be an appropriate substitute for the carbamoyloxy-substituted analogue in terms of cleavage. Its addition

  在宏观时间尺度上测试了由锡-锂交换产生的对映纯手性（2,4,6-三异丙基苯甲酰基）氧基-[D 1 ] 甲基锂的构型稳定性，采用苯甲醛捕获实验。发现它在 -78 °C 下构型稳定数分钟，并且在裂解方面是氨基甲酰氧基取代类似物的合适替代品。研究了将其添加到几种亲电子试剂中，从而得出了制备手性伯氘化醇的方案，例如合成 2-苯基-[1-D 1]98% 对映体过量 (ee) 的乙醇。此外，通过标记底物的光谱研究解决了这种芳酰氧基甲基锂的对映异构化和分解机制。它通过形成乙烯（次要途径）和n- BuLi同系化最多三个亚甲基单元而分解，然后交换为 Bu 4 Sn的丁基。
• Configurational Stability of Oxymethyllithiums as Intermediates in Intramolecular Rearrangements
  作者：Dagmar C. Kapeller、Lothar Brecker、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1002/chem.200701054

  日期：2007.11.26

  were tested for their microscopic configurational stability in intramolecular isomerizations, such as the silyl- and germyl-[1,2]-retro-Brook and the sigmatropic[2,3]-Wittig rearrangement. The influence of temperature, solvent, and migrating group on the stability of the intermediate carbanions was studied. Furthermore, the stereochemical course of these rearrangements was elucidated, resulting in highly

  通过氢同位素氕和氘，制备了几种手性纯手性氧甲基锂。测试了它们在分子内异构化中的微观构型稳定性，例如甲硅烷基和锗基-[1,2]-retro-Brook 和 sigmatropic[2,3]-Wittig 重排。研究了温度、溶剂和迁移基团对中间碳负离子稳定性的影响。此外，阐明了这些重排的立体化学过程，导致高度对映体富集的醇（90-97% ee；ee = 对映体过量），最高温度可达 0 摄氏度。
• COREY, E. J.;LINK, JOHN O., TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N6, C. 6275-6278
  作者：COREY, E. J.、LINK, JOHN O.

  DOI：——

  日期：——