Towards room temperature ionic liquid crystals: linear versus bent imidazolium phenylpyrimidines
摘要:
本文报道了具有介晶2-苯基嘧啶或2-烷基嘧啶羧酸中心核的新型咪唑鎓盐的合成及其介晶性质。介晶单元通过烷氧基间隔基与咪唑鎓头部基团相连。为了调节介晶性质,变化了烷氧基间隔基和末端烷基基团的长度、反离子、咪唑鎓头部基团的取代模式和分子几何形状(线性 vs. 弯曲),并使用差示扫描量热法(DSC)、偏光光学显微镜(POM)和 X 射线散射(WAXS,SAXS)详细研究了相应的化合物。对于含有短 N-取代基(R = CH3,C4H9)的咪唑鎓盐,观察到具有单层取向的 SmA 相,而含有较长 N-取代基(R = C12H25,C12H25OC6H4)的相应衍生物显示出双层取向的 SmA 相,无论其几何形状为线性或弯曲。对于两种衍生物 p-5(10,8) 和 p-5(12,8),观察到 SmC 相。事实上,介晶核的弯曲导致介相向较低温度偏移。多个间位-2-苯基嘧啶衍生物以及 2-嘧啶羧酸盐显示出低于 50 °C 的熔点。对于 2-嘧啶羧酸盐,用三氟甲磺酸盐替换溴化物离子进一步降低了接近室温的熔融转变温度。
A Convergent Hetero-Diels-Alder Strategy for Asymmetric Access to a Lactone Containing Two Lipidic Chains
作者:Cong S. Vu、Nicolas Guisot、Stéphane Guillarme、Arnaud Martel、Gilles Dujardin、Muriel Pipelier、Didier Dubreuil、Christine Saluzzo
DOI:10.1002/ejoc.201200513
日期:2012.7
Eu(fod)3-catalyzed heterocycloaddition of chiral β-alkyl-N-vinyl-1,3-oxazolidin-2-ones with a heterodiene bearing a lipidic chain led to heterocycloadducts in high yield with excellent endo and facial selectivities. An original lipidic lactone, a potent precursor of a ceramide analog, was obtained in seven steps from the adduct in a convergent manner after appropriate functionalization.