2-but-2-ynyl-2,3,3-tris-ethoxycarbonyl-hept-5-enoic acid ethyl ester | 1017603-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-but-2-ynyl-2,3,3-tris-ethoxycarbonyl-hept-5-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: tetraethyl (Z)-dec-2-en-8-yne-4,4,5,5-tetracarboxylate
• CAS: 1017603-22-3
• 化学式: C₂₂H₃₂O₈
• 分子量: 424.491
• InChiKey: NCYHBBBGEOOLGD-QPEQYQDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-but-2-ynyl-2,3,3-tris-ethoxycarbonyl-hept-5-enoic acid ethyl ester 、 丙酮 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 3 A molecular sieve 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到1,3,3,4-tetramethyl-3,4,4a,5-tetrahydro-8H-isochromene-6,6,7,7-tetracarboxylic acid tetraethyl ester
  参考文献：
  名称：

  不饱和烃、醛和酮的镍催化环加成反应

  摘要：

  报道了镍催化的不饱和烃和羰基化合物的环加成反应。二炔和烯炔用作偶联伙伴。羰基底物包括醛和酮。二炔和醛的反应以高产率提供了 [3,3] 电环开环互变异构体，而不是吡喃。烯炔和醛的环加成反应得到两种不同的产物。在烷氧基镍的竞争性β-氢消除之前，在羰基碳与烯烃或炔烃的碳之一之间形成新的碳-碳键。烯炔的空间位阻极大地影响了烯炔和醛环加成的化学选择性。在某些情况下，还会形成二氢吡喃。环加成反应的范围扩大到包括烯炔和酮的偶联。在烯炔和酮的环加成反应中没有观察到β-氢消除。相反，形成 CO 键的还原消除专门用于以优异的产率提供二氢吡喃。在所有情况下，都观察到了完全的化学选择性；只有二​​氢吡喃的羰基碳与观察到烯烃，而不是炔烃。所有环加成反应均在室温下进行，并使用带有受阻 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基 (IPr) 或其饱和类似物 1,3-双(2,6-二异丙基苯基) 的镍催化剂)-4,5-二氢咪唑啉-2-亚基(SIPr)。

  DOI：

  10.1021/jo702508w
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-tetraethyl hex-4-ene-1,1,2,2-tetracarboxylate 、 1-溴-2-丁炔 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 37.0h， 以71%的产率得到2-but-2-ynyl-2,3,3-tris-ethoxycarbonyl-hept-5-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  不饱和烃、醛和酮的镍催化环加成反应

  摘要：

  报道了镍催化的不饱和烃和羰基化合物的环加成反应。二炔和烯炔用作偶联伙伴。羰基底物包括醛和酮。二炔和醛的反应以高产率提供了 [3,3] 电环开环互变异构体，而不是吡喃。烯炔和醛的环加成反应得到两种不同的产物。在烷氧基镍的竞争性β-氢消除之前，在羰基碳与烯烃或炔烃的碳之一之间形成新的碳-碳键。烯炔的空间位阻极大地影响了烯炔和醛环加成的化学选择性。在某些情况下，还会形成二氢吡喃。环加成反应的范围扩大到包括烯炔和酮的偶联。在烯炔和酮的环加成反应中没有观察到β-氢消除。相反，形成 CO 键的还原消除专门用于以优异的产率提供二氢吡喃。在所有情况下，都观察到了完全的化学选择性；只有二​​氢吡喃的羰基碳与观察到烯烃，而不是炔烃。所有环加成反应均在室温下进行，并使用带有受阻 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基 (IPr) 或其饱和类似物 1,3-双(2,6-二异丙基苯基) 的镍催化剂)-4,5-二氢咪唑啉-2-亚基(SIPr)。

  DOI：

  10.1021/jo702508w