4-trifluoromethylphenylmethyl trifluoromethyl sulfone | 194222-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-trifluoromethylphenylmethyl trifluoromethyl sulfone
• 英文别名: 1-[(Trifluoromethanesulfonyl)methyl]-4-(trifluoromethyl)benzene；1-(trifluoromethyl)-4-(trifluoromethylsulfonylmethyl)benzene
• CAS: 194222-97-4
• 化学式: C₉H₆F₆O₂S
• 分子量: 292.202
• InChiKey: FNBCUMHQBDQVGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-trifluoromethylphenylmethyl trifluoromethyl sulfone 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碳正离子碳负离子组合反应中的逆溶剂效应：三氟甲基磺酰基稳定碳负离子的独特行为

  摘要：

  三氟甲基磺酰基取代的苄基阴离子 1a-e (CF3SO2CH(-)-C6H4-X) 与二苯甲基离子 2f-j 和结构相关的醌甲基化物 2a-e 反应的二级速率常数已通过紫外-可见光谱测定. 反应在甲醇中比在 DMSO 中进行大约 10-40 倍，导致这些碳正离子碳负离子组合在质子中比在偶极非质子介质中更快的独特情况。某些苄基三氟甲基砜的 pK(a) 值在甲醇中测定（1c-H，17.1；1d-H，16.0；1e-H，15.0），发现比 DMSO 中的相应值大 5 个单位。因此，速率和平衡测量同意三氟甲基磺酰基取代的苄基阴离子 1a-e 通过 DMSO 中的离子偶极相互作用比通过甲醇中的氢键更有效地溶剂化。Brønsted 相关性表明，在 DMSO 中，三氟甲基磺酰基取代的碳负离子 1 的亲核性低于大多数其他类型相似碱度的碳负离子，表明在 DMSO 中，局部碳负离子 1 反应的内在势垒高于离域碳负离子，包括硝基烷基阴离子

  DOI：

  10.1021/ja072135b
• 作为产物：
  描述：

  Langlois reagent 、 1-溴-三氟对二甲苯 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-trifluoromethylphenylmethyl trifluoromethyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  碱促进的烷基三酮的宝石二氟烯烃化

  摘要：

  已经报道了由容易得到的烷基三氟乙烯酮和二氟卡宾前体例如TMCSF 2 Br合成宝石-二氟烯烃的新方法。无论电子效应如何，该反应均以良好的至优异的产率产生了宝石-二氟烯烃。该机制可能涉及三氟甲酮的去质子化，亲核加成以及消除SO 2 CF 3。

  DOI：

  10.1039/d1cc01132d

文献信息

• Chemo-, regio- and stereoselective synthesis of monofluoroalkenes <i>via</i> a tandem fluorination–desulfonation sequence
  作者：Ren-Yin Yang、Bo Xu

  DOI：10.1039/d1cc03207k

  日期：——

  approach for the synthesis of Z-monofluoroalkenes from readily available alkyl triflones and NFSI has been reported. The reaction proceeded under mild conditions, affording mono-fluorinated alkenes in good to excellent yields with excellent chemo- regio- and stereoselectivity. The mechanism may involve electrophilic fluorination of triflones followed by the highly stereoselective concerted bimolecular

  已经报道了一种从容易获得的烷基三氟乙烯和 NFSI合成Z-单氟烯烃的广泛适用的方法。该反应在温和的条件下进行，以良好的收率和优异的化学区域选择性和立体选择性提供单氟化烯烃。该机制可能涉及三氟酮的亲电氟化，然后是 CF 3 SO 2 H的高度立体选择性协同双分子消除 (E2) 。
• Synthesis of ArCF₂X and [¹⁸F]Ar-CF₃ via Cleavage of the Trifluoromethylsulfonyl Group
  作者：Ren-Yin Yang、Xinyan Gao、Kehao Gong、Juan Wang、Xiaojun Zeng、Mingwei Wang、Junbin Han、Bo Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03803

  日期：2022.1.14

  A versatile synthesis of ArCF2X and [18F]Ar-CF3 type compounds from readily available ArCF2SO2CF3 has been developed. Diverse nucleophiles, including weak nucleophiles such as halides (18F–, Cl–, Br–, and I–), RSH, and ROH, could react with ArCF2SO2CF3 efficiently to give the corresponding difluoromethylene products. The control experiments and the Hammett plot indicated that the reaction might proceed

  已经开发了一种从容易获得的 ArCF 2 SO 2 CF 3合成 ArCF 2 X 和 [ 18 F]Ar-CF 3型化合物的通用方法。多种亲核试剂，包括弱亲核试剂，如卤化物（18 F –、Cl –、Br –和 I –）、RSH 和 ROH，可以与 ArCF 2 SO 2 CF 3反应有效地得到相应的二氟亚甲基产物。对照实验和哈米特图表明，反应可能通过三氟甲基磺酰基的空间位阻辅助裂解产生的二氟碳正离子中间体进行。
• Facile Synthesis of Aryl- and Alkyl-bis(trifluoromethylsulfonyl)methanes
  作者：Aiko Hasegawa、Takuo Ishikawa、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.78.1401

  日期：2005.8

  Various arylbis(trifluoromethylsulfonyl)methanes (1) have been synthesized by reacting the corresponding benzylic halides with sodium trifluoromethanesulfinate and then with triflic anhydride. In addition, when the aryl group of 1 is a pentafluorophenyl group, the nucleophilic para-substitution of the aryl group with alkyllithiums and sodium alkoxides occurs. This reaction is useful for the design of new Brønsted acids.

  通过将相应的苄基卤化物与三氟甲烷亚硫酸钠反应，然后再与三氟甲磺酸酐反应，合成了多种芳香基双(三氟甲磺酰)甲烷 (1)。此外，当1中的芳基是五氟苯基时，芳基的亲核性对位取代反应可以通过烷基锂和烷氧化钠实现。这一反应对于设计新型布朗斯特酸具有实用价值。
• A Novel Synthesis of Deactivated Benzylic Triflones
  作者：Régis Goumont、Nicolas Faucher、Gilles Moutiers、Marc Tordeux、Claude Wakselman

  DOI：10.1055/s-1997-1390

  日期：1997.6

  A two-step synthesis of benzylic triflones, based on the reaction of 2,4,6-trisubstituted phenyl halides 3a-f with the anion of ethyl (trifluoromethanesulfonyl)acetate 1 followed by a decarboxylation reaction, is reported. The structural assignments are supported by spectroscopic data.

  报道了一种两步合成苯甲基三氟磺酰胺的方法，该方法基于2,4,6-取代芳基卤化物3a-f与乙基（三氟甲基磺酰）乙酸盐阴离子1的反应，随后进行脱羧反应。结构的分配得到光谱数据的支持。
• Synthesis of aryl triflones by insertion of arynes into C–SO₂CF₃ bonds
  作者：Xian Zhao、Yangen Huang、Feng-Ling Qing、Xiu-Hua Xu

  DOI：10.1039/c6ra26429h

  日期：——

  A new approach toward the synthesis of aryl triflones was achieved by the formal insertion of arynes into C–SO2CF3 bonds. This reaction proceeds through addition of CF3SO2-containing nucleophiles to the in situ generated arynes and subsequent intramolecular rearrangement.

  通过将芳烃正式插入C–SO 2 CF 3键中，实现了一种新的芳基三氟酮合成方法。该反应通过将含CF 3 SO 2的亲核试剂添加到原位生成的芳烃中并随后进行分子内重排而进行。

表征谱图