methyl (1R,9R,11S,12E)-12-ethylidene-18-oxo-8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.09,14]octadeca-2,4,6-triene-8-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl (1R,9R,11S,12E)-12-ethylidene-18-oxo-8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.09,14]octadeca-2,4,6-triene-8-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₃
• 分子量: 338.406
• InChiKey: HBXVRAACHCTKPD-XIYQPCRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶 、 methyl (1R,9R,11S,12E)-12-ethylidene-18-oxo-8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.09,14]octadeca-2,4,6-triene-8-carboxylate 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 以86%的产率得到methyl (1R,9R,11S,12E)-12-ethylidene-18-(trifluoromethylsulfonyloxy)-8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.09,14]octadeca-2,4,6,17-tetraene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  马钱子碱 (+)-Minfiensine 的全合成：串联对映选择性分子内 Heck-Iminium 离子环化

  摘要：

  A 1,2,3,4-四氢-9a,4a-(亚氨基乙醇)-9H-咔唑 (4) 是马钱子生物碱 minfiensine (1) 和 akuammiline 生物碱如长春花碱 (5) 和乙胺嘧啶 ( 6). 开发了级联催化不对称 Heck-iminium 环化，可快速提供高对映体纯度的 3,4-二氢-9a,4a-(亚氨基乙醇)-9H-咔唑。开发了两个序列用于将 3,4-dihydro-9a,4a-(iminoethano)-9H-carbazole 27 推进到 (+)-minfiensine。在我们的第一代方法中，采用还原性 Heck 环化来形成 (+)-minfiensine 的第五个环。在第二个更简洁的全合成中，采用分子内钯催化的酮烯醇乙烯基碘偶联来构建 (+)-minfiensine 的最终环。

  DOI：

  10.1021/ja800163v
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 4'a-prop-2-enylspiro[1,3-dioxolane-2,3'-2,4-dihydrocarbazole]-9'-carboxylate 在 三乙烯二胺 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 sodium periodate 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.75h， 生成 methyl (1R,9R,11S,12E)-12-ethylidene-18-oxo-8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.09,14]octadeca-2,4,6-triene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A Concise Total Synthesis of (±)-Minfiensine

  摘要：

  A concise total synthesis of (+/-)-minfiensine using all conventional methods and starting from commercial materials has been completed. The synthesis features a Fischer indole synthesis, a Heck alkylation of an intermediate ketone enolate, conversion of a ketone carbonyl into an epoxide, and transformation of the latter into an allylic alcohol.

  DOI：

  10.1021/ol2027224