(1S,4S,5R)-4,7,7-trimethyl-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]bicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-ol trifluoromethanesulfonate | 607405-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,4S,5R)-4,7,7-trimethyl-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]bicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-ol trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: [(1S,4S,5R)-4,7,7-trimethyl-5-(oxan-2-yloxy)-2-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 607405-58-3
• 化学式: C₁₆H₂₃F₃O₅S
• 分子量: 384.417
• InChiKey: YDUXPXSBMWSVEG-SMOZSMSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,5R)-4,7,7-trimethyl-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]bicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-ol trifluoromethanesulfonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 四丁基碘化铵 盐酸 、 甲醇 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 85.75h， 生成 (3aR,5S,5aS,6R,9S,9aR,9bR)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-3a,4,5,5a,6,7,8,9,9a,9b-decahydro-9b-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2,3,3,5a-tetramethyl-6-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methoxy]-3H-benz[e]inden-5-ol
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346
• 作为产物：
  描述：

  2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶 、 (1S,4S,5R)-4,7,7-trimethyl-5-(oxan-2-yloxy)bicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.75h， 以78%的产率得到(1S,4S,5R)-4,7,7-trimethyl-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]bicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-ol trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346

文献信息

• Total Synthesis of Dumsin. 1. Retrosynthetic Strategy and the Elaboration of Key Intermediates from (−)-Bornyl Acetate
  作者：Leo A. Paquette、Fang-Tsao Hong

  DOI：10.1021/jo0301346

  日期：2003.9.1

  An intramolecular anionic oxy-Cope rearrangement (44 --> 46) serves as the key step in a synthetic approach to the insect antifeedant dumsin. Initial investigations clarified the manner in which (--)-bornyl acetate may be transformed into the exo-norbornenol 44. Two routes were developed to advance beyond 46. The first involved acetal 51 as a matrix that was expected to allow the elaboration of rings

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。