methyl 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate | 906563-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: methyl 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate
• 英文别名: Methyl 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
• CAS: 906563-77-7
• 化学式: C₁₅H₁₉BO₆
• 分子量: 306.123
• InChiKey: QJZRTGASVCNLKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 sodium periodate 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 73.16h， 生成 (+/-)-lycoricidine
  参考文献：
  名称：

  溴苯的化学脱芳香化反应全合成Lycoricidine和Narciclasine

  摘要：

  lycoricidine和narciclasine的总合成是由亲油菌介导的溴苯脱芳香性二羟基化作用实现的。随后的转正Suzuki偶联和环还原反应提供了关键的联芳基二氢二醇中间体，该中间体通过位点选择性syn -1,4-羟基胺化和脱保护作用迅速转化为lycoricidine 。纳西clasine的总合成是通过甘氨酸吡啶中间体的酰胺基化的C-H的晚期阶段完成的。此外，通过几个实例证明了该策略接近二羟基化联苯的普遍适用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201709712
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醇 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride sodium cyanide 、 manganese(IV) oxide 、 碘 、 silver trifluoroacetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.25h， 生成 methyl 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic Approaches to Lycorine-Type Amaryllidaceae Alkaloids:  Total Syntheses of ent-Lycoricidine, 3-epi-ent-Lycoricidine, and 4-Deoxy-3-epi-ent-lycoricidine

  摘要：

  The readily available and enzymatically derived cis-1,2-dihydrocatechol 4 has been elaborated, over 11 steps including an Overman rearrangement, into the non-natural enantiomer, (-)-1, of the alkaloid lycoricidine [(+)-1]. Related chemistries have provided analogues 18, 19, and 26.

  DOI：

  10.1021/ol701552r

文献信息

• Synthesis of N-substituted benzo[c][1,7]- and benzo[c][1,8] phenanthrolin-(5H)-6-ones through a Pd-mediated Suzuki–Miyaura heteroaryl-aryl coupling reaction
  作者：Constance Genès、Sylvie Michel、François Tillequin、François-Hugues Porée

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.110

  日期：2009.11

  In the course of the search for non-camptothecin topoisomerase I inhibitors we have undertaken the synthesis of N-substituted benzo[c][1,7]- and benzo[c][1,8]phenanthrolinone derivatives. An intermolecular Suzuki–Miyaura heteroaryl-aryl coupling reaction was planned as the key step. Then a nitro reduction followed by a concomitant lactamization achieved the construction of the tetracycle structures

  在寻找非喜树碱拓扑异构酶I抑制剂的过程中，我们进行了N-取代的苯并[ c ] [1,7]-和苯并[ c ] [1,8]菲咯啉酮衍生物的合成。分子间的铃木-宫浦杂芳基-芳基偶联反应被计划为关键步骤。然后硝基还原，随后伴随内酰胺化，实现了四环结构的构建。这种方法可以快速有效地制备生物有效的化合物。
• A Chemoenzymatic Route to the (+)-Form of the Amaryllidaceae Alkaloid Narseronine
  作者：Shuxin Yang、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis、Jas S. Ward

  DOI：10.1071/ch14520

  日期：——

  The enzymatically derived and enantiopure cis-1,2-dihydrocatechol 1 has been converted, over 14 one-pot operations, into the (+)-form of the alkaloid narseronine (2). The present study, which complements earlier work that established a route from metabolite 1 to enantiomer (–)-2, involves an N-bromosuccinimide/tri-n-butyltin hydride-mediated cyclisation reaction to construct the unsaturated B-ring lactone of the target compound.

  通过酶法衍生出的对映体纯顺式-1,2-二氢邻苯二酚 1 经过 14 次一锅操作转化为生物碱纳塞龙宁的 (+)- 型 (2)。本研究是对早期工作的补充，早期工作建立了从代谢物 1 到对映体 (-)-2 的路线，涉及 N-溴琥珀酰亚胺/三正丁基锡氢化物介导的环化反应，以构建目标化合物的不饱和 B 环内酯。
• Synthesis and biological evaluation of N-substituted benzo[c]phenanthrolines and benzo[c]phenanthrolinones as antiproliferative agents
  作者：Constance Genès、Gaëlle Lenglet、Sabine Depauw、Raja Nhili、Soizic Prado、Marie-Hélène David-Cordonnier、Sylvie Michel、François Tillequin、François-Hugues Porée

  DOI：10.1016/j.ejmech.2011.02.065

  日期：2011.6

  Benzo[c]phenanthrolines and benzo[c]phenanthrolinones substituted by dialkylaminoalkyl side chains at position N5 and C6, respectively, were synthesised and their biological activity evaluated. They displayed interessant cytotoxicity associated with some DNA interactions. However, the low topoisomerase 1 affinity suggests that other cellular targets are responsible for the antiproliferative activity

  分别合成了在位置N5和C6处被二烷基氨基烷基侧链取代的苯并[ c ]菲咯啉和苯并[ c ]菲咯啉酮，并对其生物学活性进行了评估。他们表现出与某些DNA相互作用有关的间质细胞毒性。但是，低的拓扑异构酶1亲和力表明其他细胞靶标负责抗增殖活性。
• Convergent Total Syntheses of the Amaryllidaceae Alkaloids Lycoranine A, Lycoranine B, and 2-Methoxypratosine
  作者：Hye Sun Kim、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/jo4006987

  日期：2013.5.17

  and 3 respectively, have been prepared in a convergent manner by two related routes. The superior one involves C–H functionalization of the relevant 5-methoxyindole at C-7 using Hartwig’s protocol and thus forming the corresponding borolated indole that could be coupled with the requisite 2-bromobenzoate to deliver the title natural products. Single crystal X-ray analyses of the synthetically derived

  标题生物碱，1，2，和3已经分别以会聚的方式通过两个相关的途径制备。上等产品涉及使用Hartwig的规程在C-7处将相关的5-甲氧基吲哚进行C–H官能化，从而形成相应的硼化吲哚，可与必需的2-溴苯甲酸酯偶联以提供标题的天然产物。报道了化合物1和2的合成衍生样品的单晶X射线分析。
• Comparative Study of the Kumada, Negishi, Stille, and Suzuki−Miyaura Reactions in the Synthesis of the Indole Alkaloids Hippadine and Pratosine
  作者：Uffe V. Mentzel、David Tanner、Janne E. Tønder

  DOI：10.1021/jo060729b

  日期：2006.7.1

  product. However, the Stille and Suzuki reactions furnished hippadine in low yields starting from the electron-deficient methyl 6-iodo- and 6-bromopiperonate, respectively. Starting from the metalated indole, only the Suzuki reaction occurred, affording hippadine in 67−74% and pratosine in 62% isolated yield.

  研究了通过串联金属化/交叉偶联/内酰胺化策略从七溴吲哚或6-卤代哌啶甲酯开始合成海马汀的全过程。熊田和根岸的交叉偶联反应无法提供任何所需的产物。然而，斯蒂勒和铃木反应分别从缺电子的6-碘-和6-溴代哌酸甲酯开始以低收率提供了马帕定。从金属化的吲哚开始，仅发生了铃木反应，得到67-74％的马来帕定和62％的分离的托托碱。