2-Cyano-hex-2-enoic acid methyl ester | 182483-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-Cyano-hex-2-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E)-2-cyanohex-2-enoate
• CAS: 182483-52-9
• 化学式: C₈H₁₁NO₂
• 分子量: 153.181
• InChiKey: LVYSUCUZCFLAET-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Cyano-hex-2-enoic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 、 水 、 氢气 、 sodium acetate 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 丙酮 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 3-(1-Hydroxy-ethyl)-1-[2-(1H-indol-3-yl)-ethyl]-5-methoxycarbonyl-pyridinium; bromide
  参考文献：
  名称：

  tacamine型的全合成吲哚生物碱狗牙花属eglandulosa

  摘要：

  总的合成描述了七种塔巴胺型吲哚生物碱（1–7），这些生物存在于Tabernaemontana eglandulosa中。从五环中间体18制备了（±）-塔卡明（1），（±）-16-依帕他敏（2）和（±）-阿帕他敏（3）。通过Polonovski-Potier反应，通过醛化20-表胺（19）也从醛12中获得了胺（3）。酯13的同系化产生20-依他卡莫宁（23），其类似地转化为（±）-他卡莫宁（4）。减少4给出了（±）-去甲氧甲氧基他胺5和6。醛11与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）反应，生成两个（±）-17-羟基塔卡蒙宁（7），发现其中两个带有轴向羟基的异构体（17β-OH）与天然化合物相同。最后，描述了制备（±）-19 S-羟基他胺（8）的尝试。作为该中间体，实现了吡啶生物碱5-（1'-羟乙基）烟酸酯甲基的新合成（34）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00663-1
• 作为产物：
  描述：

  正丁醛 、 氰乙酸甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 反应 24.0h， 以95%的产率得到2-Cyano-hex-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  tacamine型的全合成吲哚生物碱狗牙花属eglandulosa

  摘要：

  总的合成描述了七种塔巴胺型吲哚生物碱（1–7），这些生物存在于Tabernaemontana eglandulosa中。从五环中间体18制备了（±）-塔卡明（1），（±）-16-依帕他敏（2）和（±）-阿帕他敏（3）。通过Polonovski-Potier反应，通过醛化20-表胺（19）也从醛12中获得了胺（3）。酯13的同系化产生20-依他卡莫宁（23），其类似地转化为（±）-他卡莫宁（4）。减少4给出了（±）-去甲氧甲氧基他胺5和6。醛11与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）反应，生成两个（±）-17-羟基塔卡蒙宁（7），发现其中两个带有轴向羟基的异构体（17β-OH）与天然化合物相同。最后，描述了制备（±）-19 S-羟基他胺（8）的尝试。作为该中间体，实现了吡啶生物碱5-（1'-羟乙基）烟酸酯甲基的新合成（34）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00663-1

文献信息

• [EN] THIADIAZOLYL-OXIMINOACETIC ACID DERIVATIVE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS DÉRIVÉS DE L'ACIDE THIADIAZOLYL-OXYMINOACÉTIQUE
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2016100897A1

  公开（公告）日：2016-06-23

  Thiadiazolyl-oximinoacetic acid derivatives have been synthesized, which are useful in the manufacture of cephalosporin antibiotic compounds. Compound (1 ) (TATD) is commercially available (CAS No. 76028-96-1 ). It has now been discovered that the thiadiazolyl-oximinoacetic acid derivative compound (1 ) (TATD) can be prepared from dimethyl malonate (SM 1, CAS No. 108-59-8) according to methods described herein. The methods provide products having desirable purity.

  已经合成了噻二唑基-肟基乙酸衍生物，这些衍生物在头孢菌素抗生素化合物的制造中很有用。化合物（1）（TATD）商业上可获得（CAS号76028-96-1）。现在发现，根据本文所述的方法，可以从二甲基丙二酸酯（SM 1，CAS号108-59-8）制备噻二唑基-肟基乙酸衍生物化合物（1）（TATD）。这些方法提供具有理想纯度的产品。
• Enantioselective Organocatalytic Allylic Amination
  作者：Thomas B. Poulsen、Carlos Alemparte、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja0539847

  日期：2005.8.24

  based on organocatalysis has been developed. Using a commercially available organocatalyst we demonstrate a direct highly enantioselective allylic electrophilic functionalization of alkylidene cyanoacetates and malononitriles with azodicarboxylates. The reaction is broad in scope and proceeds in high yields and with enantioselectivities up to 99%. Furthermore, we demonstrate the synthetic utility of the

  已经开发了一种基于有机催化的催化对映选择性烯丙基胺化的新策略。使用市售的有机催化剂，我们证明了亚烷基氰基乙酸酯和丙二腈与偶氮二羧酸酯的直接高度对映选择性烯丙基亲电官能化。该反应范围广，收率高，对映选择性高达 99%。此外，我们展示了形成的光学活性产物的合成效用：高度非对映选择性的 Diels-Alder 反应、还原和光学活性结构单元的形成，这些结构单元存在于各种重要的生物活性化合物中，例如奎纳克林、氯喹及其类似物。
• Total syntheses of tacamine-type indole alkaloids of Tabernaemontana eglandulosa
  作者：David Din Belle、Arto Tolvanen、Mauri Lounasmaa

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00663-1

  日期：1996.8

  Total syntheses are described for seven tacamine-type indole alkaloids (1–7) found in Tabernaemontana eglandulosa. (±)-Tacamine (1), (±)-16-epitacamine (2), and (±)-apotacamine (3) were prepared from pentacyclic intermediates 18. Apotacamine (3) was also obtained from aldehyde 12via epimerization of 20-epiapotacamine (19) by the Polonovski-Potier reaction. Homologation of ester 13 led to 20-epitacamonine

  总的合成描述了七种塔巴胺型吲哚生物碱（1–7），这些生物存在于Tabernaemontana eglandulosa中。从五环中间体18制备了（±）-塔卡明（1），（±）-16-依帕他敏（2）和（±）-阿帕他敏（3）。通过Polonovski-Potier反应，通过醛化20-表胺（19）也从醛12中获得了胺（3）。酯13的同系化产生20-依他卡莫宁（23），其类似地转化为（±）-他卡莫宁（4）。减少4给出了（±）-去甲氧甲氧基他胺5和6。醛11与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）反应，生成两个（±）-17-羟基塔卡蒙宁（7），发现其中两个带有轴向羟基的异构体（17β-OH）与天然化合物相同。最后，描述了制备（±）-19 S-羟基他胺（8）的尝试。作为该中间体，实现了吡啶生物碱5-（1'-羟乙基）烟酸酯甲基的新合成（34）。