(1S,12S,13S)-16-benzyl-3-methyl-14-oxo-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraene-13-carbonitrile | 157364-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1S,12S,13S)-16-benzyl-3-methyl-14-oxo-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraene-13-carbonitrile
• CAS: 157364-80-2
• 化学式: C₂₃H₂₁N₃O
• 分子量: 355.439
• InChiKey: BTRVWWBXPHGDNU-GIVPXCGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  49
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,12S,13S)-16-benzyl-3-methyl-14-oxo-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraene-13-carbonitrile 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 二异丁基氢化铝 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 (6S,10S,8E)-12-Benzyl-5-methyl-6,7,10,11-tetrahydro-6,10-epimino-5H-cyclooctindole-9-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  New asymmetric route to bridged indole alkaloids: formal enantiospecific syntheses of (−)-suaveoline, (−)-raumacline and (−)-N b-methylraumacline

  摘要：

  同系腈 13 衍生自 L-色氨酸经过修饰 在一定条件下与丙酸甲酯发生 Pictet-Spengler 反应 动力学控制，以提供 顺式四氢-β-咔啉15a (顺式∶反式= 77∶23）。保护后，Dieckmann-Thorpe 环化 桥接酮腈20的产率为90%。简单实用 通过醇 21a 和腈 22 进行基团修饰 （通过 X 射线晶体学证实的结构）允许收敛 四环α,β-不饱和醛10，它是 用于合成一系列桥联吲哚的高级中间体 生物碱。

  DOI：

  10.1039/a606081a
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-(2-Indolyl)-2-(tosylamino)propyl toluene-p-sulfonate 在 lithium diethylamide 、 氨 、 sodium 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 203.0h， 生成 (1S,12S,13S)-16-benzyl-3-methyl-14-oxo-3,16-diazatetracyclo[10.3.1.02,10.04,9]hexadeca-2(10),4,6,8-tetraene-13-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  New asymmetric route to bridged indole alkaloids: formal enantiospecific syntheses of (−)-suaveoline, (−)-raumacline and (−)-N b-methylraumacline

  摘要：

  同系腈 13 衍生自 L-色氨酸经过修饰 在一定条件下与丙酸甲酯发生 Pictet-Spengler 反应 动力学控制，以提供 顺式四氢-β-咔啉15a (顺式∶反式= 77∶23）。保护后，Dieckmann-Thorpe 环化 桥接酮腈20的产率为90%。简单实用 通过醇 21a 和腈 22 进行基团修饰 （通过 X 射线晶体学证实的结构）允许收敛 四环α,β-不饱和醛10，它是 用于合成一系列桥联吲哚的高级中间体 生物碱。

  DOI：

  10.1039/a606081a

文献信息

• Stereospecific reduction of a β-keto-nitrile: Formation of a single indolic β-hydroxy-nitrile from a mixture of tautomers and diastereoisomers
  作者：Patrick D. Bailey、Sean P. Hollinshead、Madeleine H. Moore、Keith M. Morgan、David I. Smith、John M. Vernon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73246-1

  日期：1994.5

  The β-keto-nitrile 2, which is an advanced intermediate for the synthesis of several indole alkaloids, is composed of a mixture of enol/keto tautomers, and of diastereoisomers; nevertheless, reduction with sodium borohydride yields essentially a single diastereoisomer 3.

  β-酮腈2是合成几种吲哚生物碱的高级中间体，由烯醇/酮互变异构体和非对映异构体的混合物组成。然而，用硼氢化钠还原基本上产生了单一的非对映异构体3。
• New asymmetric route to bridged indole alkaloids: formal enantiospecific syntheses of (−)-suaveoline, (−)-raumacline and (−)-N b-methylraumacline
  作者：Patrick D. Bailey、Ian D. Collier、Sean P. Hollinshead、Madeleine H. Moore、Keith M. Morgan、David I. Smith、John M. Vernon

  DOI：10.1039/a606081a

  日期：——

  The homologous nitrile 13 derived from L-tryptophan undergoes a modified Pictet–Spengler reaction with methyl propynoate, under conditions of kinetic control, to afford the cis-tetrahydro-β-carboline 15a (cis∶trans = 77∶23). After protection, Dieckmann–Thorpe cyclisation to the bridged keto nitrile 20 proceeds in 90% yield. Simple functional group modifications via the alcohol 21a and nitrile 22 (structures confirmed by X-ray crystallography) allow convergence with the tetracyclic α,β-unsaturated aldehyde 10, which is an advanced intermediate for the synthesis of a range of bridged indole alkaloids.

  同系腈 13 衍生自 L-色氨酸经过修饰 在一定条件下与丙酸甲酯发生 Pictet-Spengler 反应 动力学控制，以提供 顺式四氢-β-咔啉15a (顺式∶反式= 77∶23）。保护后，Dieckmann-Thorpe 环化 桥接酮腈20的产率为90%。简单实用 通过醇 21a 和腈 22 进行基团修饰 （通过 X 射线晶体学证实的结构）允许收敛 四环α,β-不饱和醛10，它是 用于合成一系列桥联吲哚的高级中间体 生物碱。