methyl (Z)-2-(diethoxyphosphorylmethyl)but-2-enoate | 130888-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (Z)-2-(diethoxyphosphorylmethyl)but-2-enoate
• CAS: 130888-94-7
• 化学式: C₁₀H₁₉O₅P
• 分子量: 250.232
• InChiKey: SMPCWYRZODVPRK-WEVVVXLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-2-(diethoxyphosphorylmethyl)but-2-enoate 在 N-甲基吗啉 、 咪唑 、 四氧化锇 、 重铬酸吡啶 、 Celite 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2-hydroxy-3-oxo-butyl]-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （±）-膦丝菌素的全合成

  摘要：

  从乙醛和甲基乙烯基酮衍生的市售Baylis-Hillman加合物已通过6个步骤完成了新的天然产物膦丝菌素的合成，总收率为24％。该合成的特征在于使用三取代的烯烃作为潜在的α-羟基酮，其形式上逆转了羟基和羰基官能团的氧化态。这减轻了在通过亚稳中间体进行的替代合成中遇到的一些困难。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01403-8
• 作为产物：
  描述：

  反应 2.0h， 以66%的产率得到methyl (Z)-2-(diethoxyphosphorylmethyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Method for the Synthesis of Substituted 2-Methoxycarbonyl- and 2-Cyano-allylphosphonates. The Allyl Phosphite - Allylphosphonate Rearrangement

  摘要：

  在前所未有的温和条件下，热诱导的阿尔布佐夫重排反应将丙烯二乙基膦酸酯转化为多种高立体选择性的二乙基丙烯膦酸酯，并且产率高。

  DOI：

  10.1055/s-1990-27019

文献信息

• First DMAP-mediated direct conversion of Morita–Baylis–Hillman alcohols into γ-ketoallylphosphonates: Synthesis of γ-aminoallylphosphonates
  作者：Marwa Ayadi、Haitham Elleuch、Emmanuel Vrancken、Farhat Rezgui

  DOI：10.3762/bjoc.12.290

  日期：——

  series of gamma-ketoallylphosphonates through a direct conversion of both primary and secondary Morita-Baylis-Hillman (MBH) alcohols by trialkyl phosphites with or without DMAP, used as additive, and under solvent-free conditions, is described herein for the first time. Subsequently, a highly regioselective Luche reduction of the primary phosphonate 2a (R = H) gave the corresponding gamma-hydroxyallylphosphonate

  本文描述了通过有或没有DMAP的亚磷酸三烷基酯直接和间接的森田-贝利利斯-拜耳-希尔曼（MBH）醇直接和间接的森田-贝利斯-希尔曼（MBH）醇直接合成一系列γ-酮烯丙基膦酸酯的方法，该方法用作无添加剂条件。首次。随后，对伯膦酸酯2a（R = H）进行高度区域选择性的卢氏还原，得到了相应的γ-羟基烯丙基膦酸酯5，后者在作为催化剂的二碘（15 mol％）存在下与甲苯磺胺进一步反应，得到了相应的SN2型产物6a-d的分离产率为63-70％。或者，醇5产生相应的乙酸酯7，其由Ce（III）介导，成功地转化为相应的γ-氨基烯丙基膦酸酯8a-d。
• A Convenient Method for the Synthesis of Substituted 2-Methoxycarbonyl- and 2-Cyano-allylphosphonates. The Allyl Phosphite - Allylphosphonate Rearrangement
  作者：Tomasz Janecki、Ryszard Bodalski

  DOI：10.1055/s-1990-27019

  日期：——

  The thermally induced Arbuzov rearrangement of allyl diethyl phosphites gives, under unprecedented mild conditions, a variety of diethyl allylphosphonates with high stereoselectivity and in high yield.

  在前所未有的温和条件下，热诱导的阿尔布佐夫重排反应将丙烯二乙基膦酸酯转化为多种高立体选择性的二乙基丙烯膦酸酯，并且产率高。
• Total synthesis of (±)-Phosphonothrixin
  作者：Stephen C. Fields

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01403-8

  日期：1998.9

  Synthesis of the novel natural product Phosphonothrixin has been accomplished in 6 steps and 24% overall yield from the commercially available Baylis-Hillman adduct derived from acetaldehyde and methyl vinyl ketone. The synthesis features use of a trisubstituted olefin as a latent a-hydroxyketone, which formally reverses the oxidation states of the hydroxyl and carbonyl functionalities. This alleviates

  从乙醛和甲基乙烯基酮衍生的市售Baylis-Hillman加合物已通过6个步骤完成了新的天然产物膦丝菌素的合成，总收率为24％。该合成的特征在于使用三取代的烯烃作为潜在的α-羟基酮，其形式上逆转了羟基和羰基官能团的氧化态。这减轻了在通过亚稳中间体进行的替代合成中遇到的一些困难。