dimethyl (Z)-(4-hydroxybenzyl)maleate | 240405-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (Z)-(4-hydroxybenzyl)maleate
• 英文别名: dimethyl (4-hydroxybenzyl)maleate；dimethyl (Z)-2-[(4-hydroxyphenyl)methyl]but-2-enedioate
• CAS: 240405-25-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅
• 分子量: 250.251
• InChiKey: SPALVUYRVJHPSS-NTMALXAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (Z)-(4-hydroxybenzyl)maleate 在 (DHQD)2AQN 咪唑 、 氢氧化钾 、 甲基磺酰胺 、 Amberlite IR-120B (H⁺-form) 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 2,3-二羟基-2-[(4-羟基苯基)甲基]丁二酸
  参考文献：
  名称：

  通过三取代烯烃的催化不对称二羟基化反应，可合成（+）-（2S，3R）-二十二酸。

  摘要：

  通过仅六步就从商业上可获得的4-羟基苯基丙酮酸作为起始原料，通过三取代烯烃的Sharpless催化不对称二羟基化反应，以高光学纯度（90％ee）有效地合成了（+）-（2S，3R）-二十二烷酸。通过使用手性配体二氢奎尼丁2，5-二苯基-4，6-嘧啶二基二醚或二氢奎尼丁1，4-蒽醌二基二醚，反应以高光学纯度进行。

  DOI：

  10.1271/bbb.63.964
• 作为产物：
  描述：

  4-羟苯基丙酮酸 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dimethyl (Z)-(4-hydroxybenzyl)maleate
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of All Four Stereoisomers of Piscidic AcidviaCatalytic Asymmetric Dihydroxylation of (Z)- and (E)-trisubstituted Olefins

  摘要：

  通过 Sharpless 催化，以 (4-hydroxyphenyl)pyruvic acid 为原料，分 6 步对 (Z)- 和 (E)- 三取代烯烃进行不对称二羟基化反应，合成了 (2S，3R)-(+)-piscidic acid 的所有四种立体异构体，且光学纯度很高。(4-羟基苯基)丙酮酸甲酯与(碳氧亚甲基)三苯基膦的维蒂希反应以 3:1 的比例生成(Z)-和(E)-三取代烯烃。用叔丁基二甲基硅醚保护酚羟基后，(Z)-烯烃通过使用手性配体二氢喹啉-1,4-蒽醌基二醚进行不对称二羟基化反应，反应进行率为 89%。通过重结晶，光学纯度提高到大于 99%。使用二氢喹啉-1,4-蒽醌二乙醚可以得到 (2R，3S)-(-)-piscidic acid。在(E)-烯烃的不对称二羟基化过程中，酞嗪配体（二氢喹啉和二氢喹啉-1,4-酞嗪二乙醚）具有很高的等效值。通过相同的脱保护程序，分别得到了 (2S, 3S)-(+)-3-epi-piscidic acid 和 (2R, 3R)-(-)-2-epi-piscidic acid。

  DOI：

  10.1271/bbb.63.1934

文献信息

• Total Synthesis of (+)-(2<i>S</i>,3<i>R</i>)-Piscidic Acid<i>via</i>Catalytic Asymmetric Dihydroxylation of a Trisubstituted Olefin
  作者：Hiroaki TOSHIMA、Masatoshi SAITO、Teruhiko YOSHIHARA

  DOI：10.1271/bbb.63.964

  日期：1999.1

  (+)-(2S,3R)-Piscidic acid was efficiently synthesized with high optical purity (90% e.e.) via Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation of a trisubstituted olefin in only 6 steps from commercially available 4-hydroxyphenylpyruvic acid as the starting material. The reaction proceeded with high optical purity by using the chiral ligands, dihydroquinidine 2,5-diphenyl-4,6-pyrimidinediyl diether or

  通过仅六步就从商业上可获得的4-羟基苯基丙酮酸作为起始原料，通过三取代烯烃的Sharpless催化不对称二羟基化反应，以高光学纯度（90％ee）有效地合成了（+）-（2S，3R）-二十二烷酸。通过使用手性配体二氢奎尼丁2，5-二苯基-4，6-嘧啶二基二醚或二氢奎尼丁1，4-蒽醌二基二醚，反应以高光学纯度进行。
• Total Syntheses of All Four Stereoisomers of Piscidic Acid<i>via</i>Catalytic Asymmetric Dihydroxylation of (<i>Z</i>)- and (<i>E</i>)-trisubstituted Olefins
  作者：Hiroaki TOSHIMA、Masatoshi SAITO、Teruhiko YOSHIHARA

  DOI：10.1271/bbb.63.1934

  日期：1999.1

  All four stereoisomers of (2S, 3R)-(+)-piscidic acid were synthesized with high optical purity via Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation of (Z)- and (E)-trisubstituted olefins in 6 steps from (4-hydroxyphenyl)pyruvic acid. The Wittig reaction of methyl (4-hydroxyphenyl)pyruvate with (carbomethoxymethylene)triphenylphosphorane gave (Z)- and (E)-trisubstituted olefins in a 3:1 ratio. After protecting the phenolic hydroxyl group as the tert-butyldimethylsilyl ether, the (Z)-olefin was subjected to asymmetric dihydroxylation by using the chiral ligand, dihydroquinidine 1,4-anthraquinonediyl diether, and the reaction proceeded with 89% e.e. Desilylation and subsequent alkaline hydrolysis gave (2S, 3R)-(+)-piscidic acid. The optical purity was increased to >99% e.e. by recrystallization. The use of dihydroquinine 1,4-anthraquinonediyl diether enable (2R, 3S)-(-)-piscidic acid to be obtained. In the asymmetric dihydroxylation of the (E)-olefin, phthalazine ligands (dihydroquinidine and dihydroquinine 1,4-phthalazinediyl diethers) gave high e.e. values. Via the same deprotection procedure, (2S, 3S)-(+)-3-epi-piscidic acid and (2R, 3R)-(-)-2-epi-piscidic acid were respectively obtained.

  通过 Sharpless 催化，以 (4-hydroxyphenyl)pyruvic acid 为原料，分 6 步对 (Z)- 和 (E)- 三取代烯烃进行不对称二羟基化反应，合成了 (2S，3R)-(+)-piscidic acid 的所有四种立体异构体，且光学纯度很高。(4-羟基苯基)丙酮酸甲酯与(碳氧亚甲基)三苯基膦的维蒂希反应以 3:1 的比例生成(Z)-和(E)-三取代烯烃。用叔丁基二甲基硅醚保护酚羟基后，(Z)-烯烃通过使用手性配体二氢喹啉-1,4-蒽醌基二醚进行不对称二羟基化反应，反应进行率为 89%。通过重结晶，光学纯度提高到大于 99%。使用二氢喹啉-1,4-蒽醌二乙醚可以得到 (2R，3S)-(-)-piscidic acid。在(E)-烯烃的不对称二羟基化过程中，酞嗪配体（二氢喹啉和二氢喹啉-1,4-酞嗪二乙醚）具有很高的等效值。通过相同的脱保护程序，分别得到了 (2S, 3S)-(+)-3-epi-piscidic acid 和 (2R, 3R)-(-)-2-epi-piscidic acid。