2-溴-1-苯基己烷-1-酮 | 59774-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-溴-1-苯基己烷-1-酮
• 中文别名: 卡因
• 英文名称: 2-bromo-1-phenylhexan-1-one
• CAS: 59774-06-0
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO
• 分子量: 255.155
• InChiKey: MQIJCWVCTPNMKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-1-苯基己烷-1-酮 在 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-butyl-5-phenyl-1,3-dithiol-2-one
  参考文献：
  名称：

  三阶非线性光学应用中1,2-不对称取代的二硫代镍的新型镍（II）配合物的制备，性能和晶体结构

  摘要：

  制备了三种新的1-烷基-2-苯基不对称取代的二硫代己烯[Ni（SCR 1 CR 2 S）2 ]（R 1 = Ph; R 2 = Bu n，环戊基甲基或4-戊基环己基）的镍（II）配合物。并研究了它们的电化学性质和近红外光谱。已经确定了其中R 2＝ Bu n或环戊基甲基的配合物的晶体结构。与该环相邻的大取代基的存在对电化学或近红外性能没有影响。通过简并四波混频测量三阶非线性光学系数。

  DOI：

  10.1039/dt9950000587
• 作为产物：
  描述：

  己基苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 水 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到2-溴-1-苯基己烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  NBS和硫脲通过炔烃的一锅法转化2-氨基-4-芳基噻唑

  摘要：

  通过NBS处理，各种烷基芳烃成功地转化为相应的2-氨基-4-芳基噻唑和2,4-二芳基噻唑，然后与硫脲或芳硫代酰胺反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900100

文献信息

• Stereoconvergent Arylations and Alkenylations of Unactivated Alkyl Electrophiles: Catalytic Enantioselective Synthesis of Secondary Sulfonamides and Sulfones
  作者：Junwon Choi、Pablo Martín-Gago、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja506885s

  日期：2014.8.27

  controlling the stereochemistry of the sulfur-bearing carbon of such targets. In this report, we describe nickel-catalyzed stereoconvergent Negishi arylations and alkenylations of racemic α-bromosulfonamides and -sulfones that furnish the desired cross-coupling product in very good ee and yield for an array of reaction partners. Mechanistic studies are consistent with the generation of a radical intermediate

  开发用于生成对映体富集的磺酰胺和砜的有效方法是有机合成和药物化学等领域的重要目标；然而，关于直接催化不对称方法来控制此类目标的含硫碳的立体化学的报道相对较少。在本报告中，我们描述了镍催化的立体收敛 Negishi 芳基化和外消旋 α-溴磺酰胺和 - 砜的烯基化，它们以非常好的 ee 和产率为一系列反应伙伴提供所需的交叉偶联产物。机理研究与自由基中间体的产生一致，该中间体具有足够的寿命以扩散出溶剂笼并环化到侧链烯烃上。
• Oxidation of secondary alkanols with the system cerium ammonium nitrate—lithium bromide into ketones, α-bromo ketones, and α,α′-dibromo ketones
  作者：G. I. Nikishin、L. L. Sokova、N. I. Kapustina

  DOI：10.1007/s11172-010-0091-6

  日期：2010.2

  Oxidation of secondary alkanols with the system Ce(NH4)2(NO3)6—LiBr in aqueous acetonitrile gave ketones, α-bromo ketones, or α,α′-dibromo ketones. The selectivity of the reaction under standard conditions depends only on the molar ratio of the reagents (alkanol: CeIV: LiBr).

  仲链烷醇在乙腈水溶液中用 Ce(NH4)2(NO3)6-LiBr 系统氧化得到酮、α-溴酮或 α,α'-二溴酮。标准条件下反应的选择性仅取决于试剂的摩尔比（烷醇：CeIV：LiBr）。
• A H₂O₂/HBr system – several directions but one choice: oxidation–bromination of secondary alcohols into mono- or dibromo ketones
  作者：Gennady I. Nikishin、Nadezhda I. Kapustina、Liubov L. Sokova、Oleg V. Bityukov、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1039/c8ra04885a

  日期：——

  allows synthesis of α-monobromo ketones and α,α′-dibromo ketones from aliphatic and secondary benzylic alcohols with yields up to 91%. It is possible to selectively direct the process toward the formation of mono- or dibromo ketones by varying the amount of hydrogen peroxide and hydrobromic acid. The convenience of application, simple equipment, multifaceted reactivity, and compliance with green chemistry

  在这项工作中，我们发现H 2 O 2 –HBr(aq)系统可以从脂肪族和仲苄醇合成α-一溴酮和α,α'-二溴酮，收率高达91%。通过改变过氧化氢和氢溴酸的量，可以选择性地引导该过程形成单溴酮或二溴酮。应用方便、设备简单、反应活性多方面以及符合绿色化学原理，使得H 2 O 2 –HBr(aq)系统的应用在实验室和工业界非常有吸引力。尽管已知酮具有通过Baeyer-Villiger反应氧化或在过氧化氢和布朗斯台德酸存在下形成具有O-O部分的化合物过氧化的已知特性，但所提出的氧化-溴化过程是选择性的。
• Nickel-Catalyzed Enantioconvergent Reductive Hydroalkylation of Olefins with α-Heteroatom Phosphorus or Sulfur Alkyl Electrophiles
  作者：Shi-Jiang He、Jia-Wang Wang、Yan Li、Zhe-Yuan Xu、Xiao-Xu Wang、Xi Lu、Yao Fu

  DOI：10.1021/jacs.9b09415

  日期：2020.1.8

  bond formation reactions have been made in recent years through the use of transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions of racemic secondary alkyl electrophiles with organometallic reagents. Herein, we report a general process for the asymmetric construction of alkyl-alkyl bonds adjacent to heteroatoms, namely, a nickel-catalyzed enantioconvergent reductive hydroalkylation of olefins with α-heteroatom

  近年来，通过使用外消旋仲烷基亲电试剂与有机金属试剂的过渡金属催化交叉偶联反应，对映收敛 C(sp3)-C(sp3) 键形成反应取得了重大进展。在此，我们报告了与杂原子相邻的烷基-烷基键的不对称构建的一般过程，即镍催化的烯烃与 α-杂原子磷或硫烷基亲电试剂的对映聚合还原加氢烷基化反应。包括使用容易获得的烯烃，该反应具有相当大的优势，如反应条件温和、底物范围广、官能团兼容性好，使其成为传统亲电-亲核交叉偶联反应的理想替代方案。
• Designer Cathinones N-Ethylhexedrone and Buphedrone Show Different In Vitro Neurotoxicity and Mice Behaviour Impairment
  作者：Cristina de Mello-Sampayo、Ana Rita Vaz、Sara C. Henriques、Adelaide Fernandes、Fabiana Paradinha、Pedro Florindo、Paulo Faria、Rui Moreira、Dora Brites、Alvaro Lopes

  DOI：10.1007/s12640-020-00229-6

  日期：2021.4

  N-Ethylhexedrone (NEH) and buphedrone (Buph) are emerging synthetic cathinones (SC) with limited information about their detrimental effects within central nervous system. Objectives: To distinguish mice behavioural changes by NEH and Buph and validate their differential harmful impact on human neurons and microglia. In vivo safety data showed the typical induced behaviour of excitation and stereotypies with 4–64 mg/kg, described for other SC. Buph additionally produced jumping and aggressiveness signs, while NEH caused retropulsion and circling. Transient reduction in body-weight gain was obtained with NEH at 16 mg/kg and induced anxiolytic-like behaviour mainly with Buph. Both drugs generated place preference shift in mice at 4 and 16 mg/kg, suggestive of abuse potential. In addition, mice withdrawn NEH displayed behaviour suggestive of depression, not seen with Buph. When tested at 50–400 μM in human nerve cell lines, NEH and Buph caused neuronal viability loss at 100 μM, but only NEH produced similar results in microglia, indicating different cell susceptibilities. NEH mainly induced microglial late apoptosis/necrosis, while Buph caused early apoptosis. NEH was unique in triggering microglia shorter/thicker branches indicative of cell activation, and more effective in increasing microglial lysosomal biogenesis (100 μM vs. 400 μM Buph), though both produced the same effect on neurons at 400 μM. These findings indicate that NEH and Buph exert neuro-microglia toxicities by distinct mechanisms and highlight NEH as a specific inducer of microglia activation. Buph and NEH showed in vivo/in vitro neurotoxicities but enhanced specific NEH-induced behavioural and neuro-microglia dysfunctionalities pose safety concerns over that of Buph.

  N-乙基己酮（NEH）和布非德龙（Buph）是新兴的合成卡他命类物质（SC），关于它们对中枢神经系统的不良影响的相关信息有限。研究目标：区分NEH和Buph对小鼠行为的影响，并验证它们对人类神经元和小胶质细胞的不同有害影响。体内安全数据显示，在4–64 mg/kg剂量下，NEH和Buph引起了典型的兴奋和刻板行为，这在其他SC中也有描述。Buph此外还表现出跳跃和攻击性行为，而NEH则导致向后推和旋转。在16 mg/kg剂量下，NEH导致体重增加暂时减少，并主要使Buph引起类抗焦虑行为。两种药物在4和16 mg/kg剂量下均导致小鼠产生地方偏好变化，提示其有滥用潜力。此外，停止服用NEH的小鼠表现出抑郁样行为，而Buph则没有。当在50–400 μM条件下测试人类神经细胞系时，NEH和Buph在100 μM下导致神经元活力下降，但只有NEH在小胶质细胞中产生类似结果，这表明细胞的易感性不同。NEH主要诱导小胶质细胞的晚期凋亡/坏死，而Buph则导致早期凋亡。NEH在诱发小胶质细胞短而粗的突起方面独具特色，表明细胞激活，并在增加小胶质细胞溶酶体生物发生方面更有效（100 μM对比400 μM Buph），尽管在400 μM剂量下，两者对神经元的影响相同。这些发现表明，NEH和Buph通过不同机制对神经元和小胶质细胞产生神经毒性，并突出了NEH作为小胶质细胞激活的特定诱导者。Buph和NEH均显示出体内/体外的神经毒性，但NEH诱导的特定行为和神经-小胶质细胞功能障碍的增强，导致对其安全性提出了关注，相较之下Buph的安全性问题则较小。