(1R,3S,5R,7S,9R,13R,15S,18S)-3-methoxy-18-methyl-13-[(E)-4-methylpent-1-enyl]-7-tri(propan-2-yl)silyloxy-12,19,20-trioxatricyclo[13.3.1.15,9]icosan-11-one | 529494-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,3S,5R,7S,9R,13R,15S,18S)-3-methoxy-18-methyl-13-[(E)-4-methylpent-1-enyl]-7-tri(propan-2-yl)silyloxy-12,19,20-trioxatricyclo[13.3.1.15,9]icosan-11-one
• CAS: 529494-96-0
• 化学式: C₃₄H₆₂O₆Si
• 分子量: 594.948
• InChiKey: JGEGVIGLUAFFDK-QHUWEYLFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.38
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,5R,7S,9R,13R,15S,18S)-3-methoxy-18-methyl-13-[(E)-4-methylpent-1-enyl]-7-tri(propan-2-yl)silyloxy-12,19,20-trioxatricyclo[13.3.1.15,9]icosan-11-one 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 氢气 、 氟化氢吡啶 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (+)-leucascandrolide A
  参考文献：
  名称：

  （+）-leucascandrolide A的完全立体控制的全合成

  摘要：

  一种高度立体控制的总合成物，来自钙质海绵Leucascandra Caveolata的具有细胞毒性的18元大环内酯类Leucascandrolide A，始于Jacobsen不对称杂Diels-Alder反应，以配置2,6-顺式-四氢吡喃环。依靠基于底物的控制，所有剩余的含氧立体中心均以高选择性引入。一个有效的终局取决于两次Mitsunobu反应，第一个反应是在C17处倒置来封闭大内酯，第二个反应是在C5处连接含恶唑的侧链，然后将两个炔烃进行Lindlar加氢以提供（+）-白咖啡酮A.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00814-7
• 作为产物：
  描述：

  (3E)-6-甲基-3-庚烯-2-酮 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 碘苯二乙酸 、 potassium carbonate 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 zinc dibromide 、 lithium hexamethyldisilazane 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 2-戊烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 39.42h， 生成 (1R,3S,5R,7S,9R,13R,15S,18S)-3-methoxy-18-methyl-13-[(E)-4-methylpent-1-enyl]-7-tri(propan-2-yl)silyloxy-12,19,20-trioxatricyclo[13.3.1.15,9]icosan-11-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-leucascandrolide A的完全立体控制的全合成

  摘要：

  一种高度立体控制的总合成物，来自钙质海绵Leucascandra Caveolata的具有细胞毒性的18元大环内酯类Leucascandrolide A，始于Jacobsen不对称杂Diels-Alder反应，以配置2,6-顺式-四氢吡喃环。依靠基于底物的控制，所有剩余的含氧立体中心均以高选择性引入。一个有效的终局取决于两次Mitsunobu反应，第一个反应是在C17处倒置来封闭大内酯，第二个反应是在C5处连接含恶唑的侧链，然后将两个炔烃进行Lindlar加氢以提供（+）-白咖啡酮A.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00814-7

文献信息

• Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-Leucascandrolide A
  作者：Ian Paterson、Matthew Tudge

  DOI：10.1002/anie.200390112

  日期：2003.1.20
• A fully stereocontrolled total synthesis of (+)-leucascandrolide A
  作者：Ian Paterson、Matthew Tudge

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00814-7

  日期：2003.8

  cytotoxic 18-membered macrolide from the calcareous sponge Leucascandra caveolata, starts out with a Jacobsen asymmetric hetero Diels–Alder reaction to configure the 2,6-cis-tetrahydropyran ring. All the remaining oxygenated stereocentres are introduced with high selectivity by relying on substrate-based control. An efficient endgame depends on two Mitsunobu reactions, the first to close the macrolactone

  一种高度立体控制的总合成物，来自钙质海绵Leucascandra Caveolata的具有细胞毒性的18元大环内酯类Leucascandrolide A，始于Jacobsen不对称杂Diels-Alder反应，以配置2,6-顺式-四氢吡喃环。依靠基于底物的控制，所有剩余的含氧立体中心均以高选择性引入。一个有效的终局取决于两次Mitsunobu反应，第一个反应是在C17处倒置来封闭大内酯，第二个反应是在C5处连接含恶唑的侧链，然后将两个炔烃进行Lindlar加氢以提供（+）-白咖啡酮A.