(2Z,5E)-3-methylhepta-2,5-dienal | 1422347-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2Z,5E)-3-methylhepta-2,5-dienal
• CAS: 1422347-03-2
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: UXGYWDFWFOFQRH-MVJHVNNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,5E)-3-methylhepta-2,5-dienal 在 (-)-methoxydiisopinocamphenyl borane 、 4-二甲氨基吡啶 、 2-甲基-6-硝基苯甲酸酐 、 四丁基溴化铵 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Biselyngbyolide B及其C21–C22 Z-异构体的全合成

  摘要：

  描述了从C1–C13和C14–C23片段合成18元大内酯比色林比德B（2）的研究。作为合成C1-C13片段的关键反应，我们使用了手性乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-缩醛12的不对称炔丙基化。最初尝试通过吡喃模板的还原片段化来获得具有跳过的二烯和敏感的烯丙醇功能的C14–C23片段。但是，碘化物32上具有t -BuLi的开环导致二烯醇33具有21 Z双键。与在3-OH，并通过实现macrolactonization分子内Stille偶联甲硅烷基保护基，所述21 Ž biselyngbyolide B的异构体（47获得）。为了制备具有21 E构型的C14–C23片段，乙烯基锡烷48与4-溴巴豆酸酯（49）的交叉偶联确定了两个双键的构型。然后通过分子内Heck偶联来接近Biselyngbyolide B（2）。在初步的生物细胞毒性试验中，有2种具有活性，而21 Z异构体47的活性低得多。3-OMEM

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00298
• 作为产物：
  描述：

  (2Z, 5E)-ethyl 3-methylhepta-2,5-dienoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以65%的产率得到(2Z,5E)-3-methylhepta-2,5-dienal
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the C5–C23 segment of biselyngbyaside

  摘要：

  Stereo and enantioselective synthesis of C5-C23 fragment of cytotoxic marine natural product biselyngbyaside is achieved using E-selective methyl lithium addition onto enyne, Crimmin's acetate aldol reaction, Sharpless asymmetric epoxidation, and Julia-Kocienski olefination as the key steps. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.11.015

文献信息

• Stereoselective synthesis of the C14 C23 fragment of biselyngbyolide A and B enabled by transition metal catalysis
  作者：Rakesh G. Thorat、Bailey A. Brooks、Brandon Nichols、Andrew M. Harned

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.066

  日期：2018.12

  Transition met al catalysis has enabled the highly stereoselective and protecting group-free synthesis of the C14-C23 fragment of the apoptosis-inducing natural products biselyngbyolide A and B. A Pd-catalyzed Stille reaction between a vinyl stannane and a crotyl carbonate formed the skipped diene with complete control of the the trisubstituted bond and excellent control over the branched/linear products

  过渡金属催化能够高度立体选择性且无保护基地合成诱导细胞凋亡的天然产物 biselngbyolide A 和 B 的 C14-C23 片段。乙烯基锡烷和巴豆基碳酸酯之间的 Pd 催化 Stille 反应形成了跳跃的二烯对三取代键的完全控制和对支化/直链产物的出色控制。使用铜催化的斯塔尔氧化来形成银催化的不对称烯丙基化所需的醛。后者为最终片段提供了出色的立体化学控制。
• Stereoselective Total Synthesis of Bioactive Marine Natural Product Biselyngbyolide B
  作者：Sayantan Das、Debobrata Paul、Rajib Kumar Goswami

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00713

  日期：2016.4.15

  A convergent strategy for the stereoselective total synthesis of biologically active marine natural product biselyngbyolide B has been developed. Key strategies of this synthesis include Jamison protocol of trans-hydroalumination/allylation for installation of C18–C23 olefin moiety and intramolecular Heck coupling for macrocyclization.

  已开发出一种用于生物活性海洋天然产物比塞林比洛莱德B的立体选择性全合成的收敛策略。该合成的关键策略包括用于安装C 18 -C 23烯烃部分的反式氢铝化/烯丙基化的贾米森协议，以及用于大环化的分子内Heck偶联。
• Structure–Activity Relationship Study of Biselyngbyolide B Reveals Mitochondrial Fission-Induced Cytotoxicity in Cancer
  作者：Pratiti Mandal、Debobrata Paul、Himangshu Sharma、Sanu Saha、Partha Chakrabarti、Rajib Kumar Goswami

  DOI：10.1021/acsmedchemlett.4c00094

  日期：——

  A systematic structure–activity relationship study of the potent anticancer marine macrolide biselyngbyolide B has been accomplished. A total of 11 structural variants of the parent natural product, of which 2 are natural analogues, have been studied against a human colorectal carcinoma cell line. The requisite functional units of the parent molecule responsible for the cytotoxic activities have been

  已经完成了强效抗癌海洋大环内酯双色内酯 B 的系统构效关系研究。已经针对人结直肠癌细胞系研究了母体天然产物的总共 11 种结构变体，其中 2 种是天然类似物。负责细胞毒活性的母体分子必需的功能单元已被公开。 Biselyngbyolide C是biselyngbyolide B的天然类似物之一，人们对其分子机制进行了深入研究。有趣的是，体外数据表明，动力相关蛋白 1 介导的线粒体裂变和活性氧产生的诱导，导致结肠癌细胞中 ASK1/P38/JNK 介导的细胞凋亡的激活，这是双色内酯 B 介导的重要途径细胞毒性。值得注意的是，这项研究揭示了大环内酯参与线粒体裂变，促进癌细胞凋亡，提供了新的见解。
• Enantioselective synthesis of the C5–C23 segment of biselyngbyaside
  作者：Srivari Chandrasekhar、Gontla Rajesh、Tumma Naresh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.015

  日期：2013.1

  Stereo and enantioselective synthesis of C5-C23 fragment of cytotoxic marine natural product biselyngbyaside is achieved using E-selective methyl lithium addition onto enyne, Crimmin's acetate aldol reaction, Sharpless asymmetric epoxidation, and Julia-Kocienski olefination as the key steps. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of Biselyngbyolide B and Its C21–C22 <i>Z</i>-Isomer
  作者：Lena Kämmler、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00298

  日期：2018.4.20

  implementing an intramolecular Stille coupling for macrolactonization, the 21Z-isomer of biselyngbyolide B (47) was obtained. For preparation of a C14–C23 fragment with the 21E-configuration, a cross-coupling of vinylstannane 48 with 4-bromocrotonate (49) set the configuration of the two double bonds. Biselyngbyolide B (2) was then accessed by an intramolecular Heck coupling. In preliminary biological

  描述了从C1–C13和C14–C23片段合成18元大内酯比色林比德B（2）的研究。作为合成C1-C13片段的关键反应，我们使用了手性乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-缩醛12的不对称炔丙基化。最初尝试通过吡喃模板的还原片段化来获得具有跳过的二烯和敏感的烯丙醇功能的C14–C23片段。但是，碘化物32上具有t -BuLi的开环导致二烯醇33具有21 Z双键。与在3-OH，并通过实现macrolactonization分子内Stille偶联甲硅烷基保护基，所述21 Ž biselyngbyolide B的异构体（47获得）。为了制备具有21 E构型的C14–C23片段，乙烯基锡烷48与4-溴巴豆酸酯（49）的交叉偶联确定了两个双键的构型。然后通过分子内Heck偶联来接近Biselyngbyolide B（2）。在初步的生物细胞毒性试验中，有2种具有活性，而21 Z异构体47的活性低得多。3-OMEM