N-allylcinnamaldehyde imine | 118673-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allylcinnamaldehyde imine
• 英文别名: (E)-N-((E)-3-phenylallylidene)prop-2-en-1-amine；(E,E)-4-aza-1-phenylhepta-1,3,6-triene
• CAS: 118673-07-7
• 化学式: C₁₂H₁₃N
• 分子量: 171.242
• InChiKey: AYQXYLDFWSMJEZ-PDEGXQQQSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allylcinnamaldehyde imine 在 titanium(IV) isopropylate 、 calcium hydride 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到(2E)-N-烯丙基-3-苯基-2-丙烯-1-胺
  参考文献：
  名称：

  使用CaH 2作为还原性氢化物源：在路易斯酸存在下，用CaH 2 / ZnX 2还原酮和亚胺

  摘要：

  在催化量的路易斯酸（例如Ti（O- i- Pr）4）存在下，一种新型的CaH 2 / ZnX 2混合试剂可将多种酮和亚胺分别有效还原为相应的醇和胺。 Al（O- i- Pr）3，B（O- i- Pr）3和ZnF 2。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.01.058
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 丙烯胺 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-allylcinnamaldehyde imine
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Synthesis ofN-Chloroacetyl 1-Aminoalkyl Phosphonates - Precursors of 4-Phosphono-β-Lactams

  摘要：

  4-膦酰基-β-内酰胺通过三步序列合成，其中包括通过磷稳定的碳负离子形成C3-C4键。氯化前体可以通过两种不同方法合成：一种是将芳香亚胺进行N-酰化，然后加入三烷基亚磷酸酯或通过先对合适亚胺进行膦酰化再进行独立反应步骤中的N-酰化。前者方法更受欢迎，因为反应简便且产率高。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918440

文献信息

• Diazoketones as precursors in β-lactam synthesis. New insights into the mechanism of the photochemically induced Staudinger reaction
  作者：Michael R. Linder、Wolfgang U. Frey、Joachim Podlech

  DOI：10.1039/b105748k

  日期：2001.10.11

  Diazoketones 1–3, derived from suitably protected amino acids (Ala, Val and Tle), have been photochemically rearranged in the presence of imines leading exclusively to trans-arranged 4-aryl- and cinnamoyl-substituted β-lactams 17–33 with up to 84% yield. Selectivities were dependent on the steric demand of the amino acid side-chain ranging from 65 ∶ 35 to 90 ∶ 10. The relative configurations were proved by several X-ray crystal structures and comparison of NMR spectra. Further reactions of the azetidinones at position C-4 have been performed: electron-rich aryl substituents (e.g., 4-methoxyphenyl, furyl and thienyl) could be degraded to carboxylic acids 34 and 35 which were further transformed to acetoxy derivatives (compounds 36 and 37) in a Kolbe reaction of type II. The cinnamoyl group could be oxidized to the formyl group by ozonolysis (→ 38, 39). The mechanism of the photochemically induced β-lactam formation is discussed in detail.

  从适当保护的氨基酸（Ala、Val和Tle）衍生出的Diazoketones 1–3，在亚胺的存在下通过光化学重排，专一生成了产率高达84%的trans-排列的4-芳基和肉桂酰取代的β-内酰胺17–33。选择性取决于氨基酸侧链的立体需求，范围从65:35到90:10。相对构型通过多个X射线晶体结构和NMR光谱的比较得到了证实。对氮丙啶酮C-4位的进一步反应已经进行：电子富集的芳基取代基（如4-甲氧基苯基、呋喃基和噻吩基）可以降解为羧酸34和35，这些羧酸进一步通过Kolbe II型反应转化为乙酰氧基衍生物（化合物36和37）。肉桂酰基可以通过臭氧分解氧化为醛基（→38, 39）。光化学诱导的β-内酰胺形成机制被详细讨论。
• Synthesis of 2-Phosphonopyrroles via a One-Pot RCM/Oxidation Sequence
  作者：Kristof Moonen、Nicolai Dieltiens、Christian V. Stevens

  DOI：10.1021/jo060160e

  日期：2006.5.1

  A four-step synthesis of 2-phosphonopyrroles is presented starting from suitable aldehydes. The key step in the synthesis involves a one-pot ring-closing metathesis/oxidation sequence of a functionalized α-aminoalkenyl phosphonate. Notwithstanding the presence of a nucleophilic nitrogen atom and high substitution patterns in the substrate, the results of the RCM reaction are excellent using mild reaction

  从合适的醛开始，提出了2-膦酰基吡咯的四步合成。合成中的关键步骤涉及功能化的α-氨基烯基膦酸酯的一锅闭环复分解/氧化序列。尽管底物中存在亲核氮原子和高取代模式，但在温和的反应条件下，RCM反应的结果仍然非常出色。此外，在RCM催化剂和氧化剂之间观察到协同作用，导致较高的氧化速率，并使通常在标准RCM条件下不能闭合的底物发生反应。
• An Effective Method To Prepare Imines from Aldehyde, Bromide/Epoxide, and Aqueous Ammonia
  作者：Jing-Mei Huang、Jue-Fei Zhang、Yi Dong、Wen Gong

  DOI：10.1021/jo102455q

  日期：2011.5.6

  three-component reaction of aldehydes, alkyl bromides, and ammonia to form imines was studied. Aqueous ammonia was applied as the nitrogen source and solvent in the reaction. For the aromatic aldehyde, the product yields are good to excellent and the reaction conditions are mild to be compatible with a range of functional groups. The reaction of aldehydes and aqueous ammonia with epoxides was also studied and

  研究了醛，烷基溴和氨的三组分反应形成亚胺。在反应中使用氨水作为氮源和溶剂。对于芳族醛，产物收率良好至优异，并且反应条件温和以与一系列官能团相容。还研究了醛和氨水与环氧化物的反应，可以有效和区域选择性地获得带有邻位羟基的亚胺。研究表明，该方法可以高产率选择性地合成伯胺，尤其是1,2-氨基醇。建议该反应途径可能涉及氢苯甲酰胺的关键中间体。
• 1,7-Electrocyclisations of 4-azaheptatrienyl lithium compounds to 4,5-dihydroazepines
  作者：Stephanie Klötgen、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01480-6

  日期：1995.9

  6-heptatrienes 9, 10 at −78°C using lithium diisopropylamide as base yields 4-azaheptatrienyl lithium compounds 11. During warming up to room temperature (to 40°C for 10) they undergo a 1,7-electrocyclisation to afford 3-azacycloheptadienyl lithium compounds 13. Subsequent treatment with various electrophiles provides access to several substituted 4,5-dihydroazepines 14.

  使用-二异丙基氨基锂作为碱，在-78°C下对4-氮杂1,3,6-庚基9、10进行质子化，生成4-氮杂庚三烯基锂化合物11。在升温至室温（至40°C，保持10 ℃ ）的过程中，它们经历了1,7-电环化，从而得到3-氮杂环庚二烯基锂化合物13。随后用各种亲电试剂进行处理，可提供几种取代的4,5-二氢pine庚因14。
• Tandem Addition of Trialkyl Phosphites to α,β-Unsaturated Imines:  A Comparison with Silylated Phosphites
  作者：Ellen Van Meenen、Kristof Moonen、Annelies Verwée、Christian V. Stevens

  DOI：10.1021/jo061256b

  日期：2006.9.1

  Trialkyl phosphites were evaluated for addition reactions to α,β-unsaturated imines. An acidic medium is required to allow consecutive 1,4- and 1,2-addition to occur. In this manner, 3-phosphonyl-1-aminophosphonates, phosphonic acid analogues of glutamate, are obtained in good yields (32−90%). The reaction is mainly influenced by the steric bulk of the nitrogen substituent: less steric N-substituents

  评价亚磷酸三烷基酯与α，β-不饱和亚胺的加成反应。需要酸性介质以允许连续的1,4-和1,2-加成发生。以这种方式，以良好的收率（32-90％）获得了3-膦酰基-1-氨基膦酸酯，即谷氨酸的膦酸类似物。该反应主要受氮取代基的空间体积的影响：较少的空间N-取代基导致串联加合物的产率更高。