5-(trimethylsilyl)cyclohex-3-enone | 56917-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(trimethylsilyl)cyclohex-3-enone
• 英文别名: 5-trimethylsilyl-3-cyclohexenone；3-Cyclohexen-1-one, 5-(trimethylsilyl)-；5-trimethylsilylcyclohex-3-en-1-one
• CAS: 56917-70-5
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• 分子量: 168.311
• InChiKey: ACDBGITZPDPILQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(trimethylsilyl)cyclohex-3-enone 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 168.0h， 以59.1 g的产率得到5-trimethylsilyl-2-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化环收缩重排：5-亚烷基-2-环戊烯酮的新条目。

  摘要：

  已经开发了新颖的银（I）催化的5-取代的6-重氮-2-环己烯酮的环收缩重排，为获得5-亚烷基-2-环戊烯酮提供了新的有效途径。AgOTf催化的反应通过形成金属类固醇，然后以优异的立体选择性和较宽的底物范围进行环内烯丙基[1,2]迁移而进行。

  DOI：

  10.1021/ol503176y
• 作为产物：
  描述：

  5-Oxo-3-(trimethylsilyl)-1,2-cyclohexandicarbonsaeure 在 氢氧化钾 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 为溶剂， 以73%的产率得到5-(trimethylsilyl)cyclohex-3-enone
  参考文献：
  名称：

  Hermeling, Dieter; Schaefer, Hans J., Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1151 - 1158

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Une voie de synthese simple et rapide de phenols meta acyles
  作者：Bernard Bennetau、Florent Rajarison、Jacques Dunoguès、Pierre Babin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80829-2

  日期：1994.1

  A new method for the meta acylation of anisole and its para-methyl or fluoro derivatives, is described. Addition of two trimethysilyl groups in the 2 and 5 positions (relative to the methoxy group), followed by hydrolysis affords the corresponding 5-trimethylsilyl-3-Cyclohexenones. Electrophilic substitution of the silyl group using RCOCl/2AlCl3 at low temperature provides, after final aromatisation

  描述了一种新的苯甲醚及其对甲基或氟代衍生物间酰化的方法。在2和5位上添加两个三甲基甲硅烷基（相对于甲氧基），然后水解得到相应的5-三甲基甲硅烷基-3-环己烯酮。在Pd / C或CuBr 2 / LiBr促进最终芳构化后，在低温下使用RCOCl / 2AlCl 3进行甲硅烷基的亲电取代，可提供预期的间酰化产物。这种元功能化模式已成功地应用于从苯甲醚开始的酮洛芬的原始合成。
• Simple and Practical Routes to Enantiomerically Pure 5-(Trialkylsilyl)-2-cyclohexenones
  作者：Georgios Sarakinos、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol990805f

  日期：1999.9.1

  [reaction: see text] Enantiomerically pure chiral 5-silylated 2-cyclohexenones are easily prepared in high yield using as a key step kinetic resolution with a commercially available lipase. Fully active enzyme can be recovered very efficiently for reuse. The synthetic steps are outlined in Schemes 1 and 3. Enantiomerically pure 2-cyclohexenones such as 1 and 2 are versatile intermediates for the synthesis

  [反应：见正文]对映体纯的手性5-甲硅烷基化的2-环己烯酮很容易以高收率制备，其关键步骤是用市售脂肪酶进行动力学拆分。完全活性的酶可以非常有效地回收再利用。方案1和方案3概述了合成步骤。对映体纯的2-环己酮如1和2是通过各种非对映选择性反应如方案2所示的合成多种手性靶的通用中间体。
• Synthesis of 3-Benzoylcyclohexanone, A key Intermediate for the Synthesis of Ketoprofen
  作者：Bernard Bennetau、Michele Krempp、J. Dunoguès

  DOI：10.1080/00397919408012628

  日期：1994.1

  Abstract A simple and convenient synthesis of 3-benzoylcyclohexanone, a ketoprofen precursor, is proposed. It consists of the preparation of 5-trimethylsilyl-3-cyclohexenone via disilylation of anisole followed by hydrolysis and subsequent regiospecific benzoylation and hydrogenation.

  摘要 提出了一种简单方便的合成酮洛芬前体 3-苯甲酰基环己酮的方法。它包括通过苯甲醚的二甲硅烷基化，然后水解和随后的区域特异性苯甲酰化和氢化来制备 5-三甲基甲硅烷基-3-环己烯酮。
• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of 5-(Trialkylsilyl)cyclohex-2-enones and the Transformation into Useful Building Blocks
  作者：Patrick Bolze、Gustav Dickmeiss、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ol801392d

  日期：2008.9.1

  A simple organocatalytic approach to highly attractive chiral building blocks is presented. By the reaction of beta-ketoesters with alpha,beta-unsaturated aldehydes using a chiral TINS-protected prolinol as the catalyst, optically active 5-(trialkylsilyl)cyclohex-2-enones are formed in good yields and with 98-99% ee. The applications of 5-(trialkylsilyl)cyclohex-2-enones for the formation of 5-(hydroxy)cyclohex-2-enones and the A-ring of 19-nor-1 alpha,25-dihydroxyvitamin D-3 are also presented.
• (R)- and (S)-5-trimethylsilyl-2-cyclohexenone: a versatile chiral source for the synthesis of optically active cyclohexanone derivatives
  作者：Morio Asaoka、Kunihisa Shima、Hisashi Takei

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96809-6

  日期：1987.1