2-溴-5-吡唑-1-基吡嗪 | 1159816-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 中文名称: 2-溴-5-吡唑-1-基吡嗪
• 英文名称: 2-bromo-5-(1H-pyrazol-1-yl)pyrazine
• 英文别名: 2-bromo-5-pyrazol-1-ylpyrazine
• CAS: 1159816-09-7
• 化学式: C₇H₅BrN₄
• 分子量: 225.047
• InChiKey: LPBOMEVIVDARLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.79±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  43.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氟溴甲烷 、 2-溴-5-吡唑-1-基吡嗪 在 2,6-二甲基吡啶 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 18.25h， 以60%的产率得到2-(difluoromethyl)-5-(1H-pyrazol-1-yl)pyrazine
  参考文献：
  名称：

  芳基溴化物的金属光氧化还原二氟甲基化

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过金属光氧化还原催化芳基溴二氟甲基化的方便且广泛适用的策略。溴二氟甲烷是一种简单且市售的烷基卤化物，通过甲硅烷基介导的卤素抽象，可将其用作二氟甲基自由基的有效来源。这种氟烷基亲电试剂活化途径与双镍/光氧化还原催化平台的合并使得能够在温和条件下对多种芳基和杂芳基溴化物进行二氟甲基化。该过程的实用性在几种药物类似物的后期功能化中得到了体现。

  DOI：

  10.1002/anie.201807629
• 作为产物：
  描述：

  吡唑 、 2,5-二溴吡嗪 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以46%的产率得到2-溴-5-吡唑-1-基吡嗪
  参考文献：
  名称：

  芳基溴化物的金属光氧化还原二氟甲基化

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过金属光氧化还原催化芳基溴二氟甲基化的方便且广泛适用的策略。溴二氟甲烷是一种简单且市售的烷基卤化物，通过甲硅烷基介导的卤素抽象，可将其用作二氟甲基自由基的有效来源。这种氟烷基亲电试剂活化途径与双镍/光氧化还原催化平台的合并使得能够在温和条件下对多种芳基和杂芳基溴化物进行二氟甲基化。该过程的实用性在几种药物类似物的后期功能化中得到了体现。

  DOI：

  10.1002/anie.201807629

文献信息

• Synthesis of Enantiopure Unnatural Amino Acids by Metallaphotoredox Catalysis
  作者：Tomer M. Faraggi、Caroline Rouget-Virbel、Juan A. Rincón、Mario Barberis、Carlos Mateos、Susana García-Cerrada、Javier Agejas、Oscar de Frutos、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00208

  日期：2021.8.20

  wide array of optically pure unnatural amino acids. This method utilizes a photocatalytic cross-electrophile coupling between a bromoalkyl intermediate and a diverse set of aryl halides to produce artificial analogues of phenylalanine, tryptophan, and histidine. The reaction is tolerant of a broad range of functionalities and can be leveraged toward the scalable synthesis of valuable pharmaceutical scaffolds

  我们在本文中描述了将丝氨酸转化为多种光学纯非天然氨基酸的两步过程。该方法利用溴代烷基中间体和多种芳基卤化物之间的光催化交叉亲电偶联来生产苯丙氨酸、色氨酸和组氨酸的人工类似物。该反应具有广泛的功能，可用于通过流动技术可扩展地合成有价值的药物支架。
• Metallaphotoredox Perfluoroalkylation of Organobromides
  作者：Xiangbo Zhao、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.0c09977

  日期：2020.11.18

  Ruppert-Prakash type reagents (TMSCF3, TMSC2F5, and TMSC3F7) are readily available, air-stable, and easy-to-handle fluoroalkyl sources. Herein, we describe a mild, copper-catalyzed cross-coupling of these fluoroalkyl nucleophiles with aryl and alkyl bromides to produce a diverse array of trifluoromethyl, pentafluoroethyl, and heptafluoropropyl adducts. This light-mediated transformation proceeds via

  Ruppert-Prakash 型试剂（TMSCF3、TMSC2F5 和 TMSC3F7）是容易获得、空气稳定且易于处理的氟代烷基源。在此，我们描述了这些氟烷基亲核试剂与芳基和烷基溴的温和、铜催化交叉偶联，以产生各种三氟甲基、五氟乙基和七氟丙基加合物。这种光介导的转化通过甲硅烷基-自由基介导的卤素原子提取途径进行，这使得各种空间和电子需求可变的有机溴化物的全氟烷基化成为可能。通过几种药物类似物的后期功能化证明了该方法的实用性。
• A radical approach to the copper oxidative addition problem: Trifluoromethylation of bromoarenes
  作者：Chip Le、Tiffany Q. Chen、Tao Liang、Patricia Zhang、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1126/science.aat4133

  日期：2018.6

  Arenes get a light boost onto copper Insertion of palladium into an aryl halide bond is the first step in numerous variants of cross-coupling chemistry used to make carbon-carbon bonds. Copper is an appealing alternative catalyst for such reactions because of its abundance and downstream reactivity profile. However, this preliminary step, termed oxidative addition, is often prohibitively slow for the

  芳烃在铜上得到轻微提升将钯插入芳基卤化物键是用于制造碳-碳键的众多交叉偶联化学变体的第一步。铜是此类反应的一种有吸引力的替代催化剂，因为它的丰度和下游反应性特征。然而，这个初步步骤，称为氧化加成，对于较便宜的金属来说通常非常缓慢。乐等人。报告解决这个问题的光催化方法。与硅烷配对的光氧化还原催化剂可以激活芳基溴化物与铜反应，可能是通过芳基自由基。在这种情况下，铜然后催化芳烃的三氟甲基化。科学，这个问题 p。1010 光催化剂和硅烷的组合通过铜催化活化芳基溴化物，使其功能化。在过去的一个世纪中，过渡金属催化的芳烃功能化已被广泛用于分子合成。在这个领域，由于高价铜倾向于通过各种偶联片段进行还原消除，铜催化长期以来一直被认为是一种特权平台。然而，氧化添加的缓慢性质限制了铜广泛促进卤代芳烃偶联方案的能力。在这里，我们证明了这种铜氧化加成问题可以通过芳基自由基捕获机制来克服，其中芳基自由基是通过甲硅烷
• The Effect of Pyrazolyl Substituents on the Photophysical and Photochemical Properties of Pyrazine Derivatives
  作者：Nancy Pizarro、Gaspar Prado、Marianela Saldías、Catalina Sandoval-Altamirano、Andrés Vega

  DOI：10.1111/php.12911

  日期：2018.9

  The reaction of 2,5‐dibromopyrazine with N‐Lithium pyrazolate in a 1:2 ratio leads to a mixture of 2‐bromo‐5‐(1H‐pyrazol‐1‐yl)pyrazine (I) and 2,5‐di(1H‐pyrazol‐1‐yl)pyrazine (II). The structures of I and II are highly planar. Two absorption bands can be observed for the compounds in the UV‐Vis region, having ε in the order of 104 m−1 cm−1. TD‐DFT computed results support the nature of the lower energy

  2,5-二溴吡嗪与 N-吡唑酸锂以 1:2 的比例反应生成 2-溴-5-(1H-吡唑-1-基)吡嗪 (I) 和 2,5-二( 1H-吡唑-1-基)吡嗪 (II)。I 和 II 的结构是高度平面的。在 UV-Vis 区域可以观察到化合物的两个吸收带，ε 约为 104 m-1 cm-1。TD-DFT 计算结果支持较低能量吸收的性质，如 πpyrazine→π*pyrazine 跃迁，包括 I 的额外配位内电荷转移跃迁（πpyrazol→π*pyrazine）。在 280 或 320 nm 激发时，两种化合物的发射几乎不受溶剂极性或氧存在的影响，在 350-450 nm 区域显示两个 I 带和一个 II 带。II 的发射遵循单指数衰减，而 I 的发射遵循双指数定律，从π吡嗪→π*吡嗪和π吡唑→π*吡嗪跃迁假设。I 和 II 的光降解遵循一级动力学，常数分别为 1.18 × 10-2 min-1 和
• Diphenylsilylsilanolates Enable the Transfer of a Wide Range of Silyl Groups
  作者：Hiroki Yamagishi、Fuyuki Harata、Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03558

  日期：2023.1.13

  Development of silylating reagents that can transfer a wide range of silyl groups has been a long-standing challenge. Herein we report sodium diphenylsilylsilanolates as new stable and handy silylating reagents that could be synthesized from chlorosilanes. The new reagents retain the ability of dimethylsilylsilanolates for the delivery of a variety of silyl groups in palladium-catalyzed silylation

  开发可转移多种甲硅烷基的甲硅烷基化试剂一直是一项长期挑战。在这里，我们报告了二苯基甲硅烷基硅烷醇钠作为新型稳定且方便的甲硅烷基化试剂，可以从氯硅烷合成。新试剂保留了二甲基甲硅烷基硅烷醇盐在钯催化的芳基溴甲硅烷基化反应中传递各种甲硅烷基的能力，而不管要转移的甲硅烷基的空间和电子特性如何。