1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-L-fructopyranose | 83602-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-L-fructopyranose
• 英文别名: 1,2-4,5-di-O-isopropylidene-fructopyranose；(3'aS,4R,7'R,7'aR)-2,2,2',2'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-4,6'-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-7'-ol
• CAS: 83602-34-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: NFHXOQDPQIQPKT-APOZVJGGSA-N

物化性质

• 熔点：
  117 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  379.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-L-fructopyranose 在 硫酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以72%的产率得到L-Fructose
  参考文献：
  名称：

  Iodomethyl Group as a Hydroxymethyl Synthetic Equivalent:  Application to the Syntheses of d-manno-Hept-2-ulose and l-Fructose Derivatives

  摘要：

  The one-carbon elongation of aldoses to ketoses using iodomethyllithium as the key reagent in the homologation step is exemplified by the preparation of two carbohydrates of chemical and biological interests: (D)-manno-hept-2-ulose from (D)-mannose and (L)-fructose from (L)-arabinose.

  DOI：

  10.1021/jo0342166
• 作为产物：
  描述：

  3-O-benzyl-4,5-O-isopropylidene-L-fructopyranose 在 palladium on activated charcoal 高氯酸 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-L-fructopyranose
  参考文献：
  名称：

  Iodomethyl Group as a Hydroxymethyl Synthetic Equivalent:  Application to the Syntheses of d-manno-Hept-2-ulose and l-Fructose Derivatives

  摘要：

  The one-carbon elongation of aldoses to ketoses using iodomethyllithium as the key reagent in the homologation step is exemplified by the preparation of two carbohydrates of chemical and biological interests: (D)-manno-hept-2-ulose from (D)-mannose and (L)-fructose from (L)-arabinose.

  DOI：

  10.1021/jo0342166

文献信息

• Catalytic asymmetric epoxidation
  申请人：——

  公开号：US06348608B1

  公开（公告）日：2002-02-19

  A compound and method for producing an enantiomerically enriched epoxide from an olefin using a chiral ketone and an oxidizing agent is disclosed.

  一种化合物及其生产方法被披露，该方法使用手性酮和氧化剂从烯烃生产具有对映体富集的环氧乙烷。
• An Efficient Catalytic Asymmetric Epoxidation Method
  作者：Zhi-Xian Wang、Yong Tu、Michael Frohn、Jian-Rong Zhang、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja972272g

  日期：1997.11.1

  This article describes a highly effective catalytic asymmetric epoxidation method for olefins using potassium peroxomonosulfate (Oxone, Dupont) as oxidant and a fructose-derived ketone (1) as catalyst. High enantioselectivies have been obtained for trans-disubstituted and trisubstituted olefins which can bear functional groups such as tributylsilyl ether, acetal, chloride, and ester. The enantiomeric

  本文描述了一种使用过一硫酸钾（Oxone，Dupont）作为氧化剂和果糖衍生的酮 (1) 作为催化剂的烯烃高效催化不对称环氧化方法。对于可以带有三丁基甲硅烷基醚、缩醛、氯化物和酯等官能团的反式二取代和三取代烯烃，已经获得了高对映选择性。顺式烯烃和末端烯烃的对映体过量还不高。目前的环氧化反应表明，提高 pH 值后催化剂效率显着提高。机理研究表明，环氧化主要通过螺过渡态进行，这为预测反应的立体化学结果提供了模型。平面过渡态可能是主要的竞争途径。
• Studies on asymmetric total synthesis of (−)-β-hydrastine <i>via</i> a chiral epoxide ring-opening cascade cyclization strategy
  作者：Jihui Li、Tianxiao Wu、Xinjing Song、Yang Zheng、Jiaxin Meng、Qiaohua Qin、Yongxiang Liu、Dongmei Zhao、Maosheng Cheng

  DOI：10.1039/d0ra03038d

  日期：——

  Herein, facile and enantioselective approaches to synthesize the core phthalide tetrahydroisoquinoline scaffold of (−)-β-hydrastine via both a CF3COOH-catalyzed (86% ee) and KHMDS-catalyzed (78% ee) epoxide ring-opening/transesterification cascade cyclization from chiral epoxide under very mild conditions are described. The key elements include a highly enantioselective epoxidation using the Shi ketone

  在此，通过CF 3 COOH催化（86％ee）和KHMDS催化（78％ee）环氧化物开环/酯交换级联合成（−）-β-Hydrastine的核心苯酞四氢异喹啉支架的简便且对映选择性的方法描述了在非常温和的条件下由手性环氧化物进行环化。其关键要素包括使用石酮催化剂进行高度对映选择性环氧化和分子内CF 3 COOH催化级联环化一锅，以及在MeOK/MeOH条件下的后期C-3'差向异构化作为实现第一个反应的关键步骤。 (−)-β-Hydrastine 的全合成（高达 81% ee）。
• Photochemical Deconjugation of Chiral 3-Methyl-2-butenoates Derived from Carbohydrate-Based Alcohols:  The Influence of the Sugar Backbone on the Facial Diastereoselectivity
  作者：Thorsten Bach、Frank Höfer

  DOI：10.1021/jo001740t

  日期：2001.5.1

  The photodeconjugation of the alpha-(4-trimethylsilyl-3-butynyl)-substituted senecio acid esters 7 was studied. Chiral alcohols ROH (9) were employed as auxiliaries to control the facial diastereoselectivity of the protonation step. The conversion of the four sugar alcohols diacetone-D-glucofuranose, diacetone-D-allofuranose, diacetone-D-gulofuranose, and diacetone-D-fructopyranose (9a-d) to the esters

  研究了α-（4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔基）取代的千里光酸酯7的光解共轭。手性醇ROH（9）被用作助剂来控制质子化步骤的面部非对映选择性。通过使用4-碘-四步反应的四个步骤，将四种糖醇双丙酮-D-葡萄糖呋喃糖，双丙酮-D-氟呋喃糖，双丙酮-D-古呋喃糖和双丙酮-D-果糖吡喃糖（9a-d）转化为酯7。 1-三甲基甲硅烷基丁-1-炔（3）作为烷基化剂（总产率为27-45％）。他们的光解共轭得到相应的β，γ-不饱和（R）-酯14a-d，具有中等至优异的非对映异构体过量。以双丙酮-D-葡萄糖呋喃糖和双丙酮-D-果糖吡喃糖作为辅助剂（> 95％de）可获得最佳结果。为了合成具有（S）构型的目标化合物1，用双丙酮-L-果糖吡喃糖（ent-9d）衍生的酯ent-7d进行了脱偶联。从L-山梨糖（15）以改进的程序制备L-果糖（20），其允许分离中间体。构型的2倍倒置很好地进行，并且从L-山梨糖以19％的产
• Efficient synthesis of asymmetric epoxidation catalyst I
  申请人：Institut Catala D'Investigacio Quimica

  公开号：EP1770094A1

  公开（公告）日：2007-04-04

  A process for the preparation of chiral ketone I from diol II comprising the acetylation of diol II with an acetylating agent, preferably an acetic acid derivative, wherein said acetylation is performed in the presence of a Lewis acid. The process can further comprise additional previous steps, so that chiral ketone I can be prepared in four steps starting from D-fructose. Alternatively, a process for the preparation of chiral ketone V from diol VI comprising the acetylation of diol VI with an acetylating agent, preferably an acetic acid derivative, wherein said acetylation is performed in the presence of a Lewis acid. The process can further comprise additional previous steps, so that chiral ketone V can be prepared starting from L-fructose, L-sorbose or D-arabinose.

  一种从二醇II制备手性酮I的方法，包括使用乙酰化剂（优选为乙酸衍生物）对二醇II进行乙酰化，其中所述乙酰化是在Lewis酸存在下进行的。该方法还可以包括额外的先前步骤，以便从D-果糖开始，经过四个步骤制备手性酮I。另一种方法是从二醇VI制备手性酮V的方法，包括使用乙酰化剂（优选为乙酸衍生物）对二醇VI进行乙酰化，其中所述乙酰化是在Lewis酸存在下进行的。该方法还可以包括额外的先前步骤，以便从L-果糖、L-山梨糖或D-阿拉伯糖开始制备手性酮V。