3-acetyl-5-methoxycarbonyl-6-methyl-2-pyrone | 6853-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-acetyl-5-methoxycarbonyl-6-methyl-2-pyrone
• 英文别名: 5-acetyl-2-methyl-6-oxo-6H-pyran-3-carboxylic acid methyl ester；3-Acetyl-6-methyl-2-oxo-2H-pyran-5-carbonsaeure-methylester；Methyl 5-acetyl-2-methyl-6-oxopyran-3-carboxylate
• CAS: 6853-77-6
• 化学式: C₁₀H₁₀O₅
• 分子量: 210.186
• InChiKey: OXAHRJDLGIWUED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  356.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.286±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-acetyl-5-methoxycarbonyl-6-methyl-2-pyrone 在 sodium methylate 、 magnesium methanolate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  聚酮烯醇和螯合物。青松酮及其与甲醇镁的反应

  摘要：

  使用先前论文的吡喃熔融方法，已经制备了3,3'，5,5'-四甲氧基羰基葡糖酮（2）和互变异构体不对称的3'-乙酰基-3,5,5'-三甲氧基葡糖酮（5）。根据提出的机理，可以调节条件以防止3,3'-二乙酰基-5,5'-双乙氧基羰基葡糖酮（1）与过量的甲醇镁反应中的完全酯交换。在与后一种试剂反应时，这两种新的青草酮产生了芳香族五酯（11）和（14），并讨论了它们的形成机理。加热这些五酯会环化成分别具有芳族侧链末端的x吨酮（13）和（16）。

  DOI：

  10.1039/p19810000178
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (Z)-2,4-diacetylpent-2-enedioate 、 Magnesium methoxide, 7-8% in methanol 生成 3-acetyl-5-methoxycarbonyl-6-methyl-2-pyrone
  参考文献：
  名称：

  LESLIE C.; MILTON E.; DAVID E. G.; CHARIES L., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1979, 1, NO 2, 478-482

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Polyketoenols and chelates. New types of xanthyrones lacking enolised side-chain termini: their reactions with magnesium methoxide
  作者：S. Richard Baker、Leslie Crombie、Roderick V. Dove

  DOI：10.1039/p19810000165

  日期：——

  3′-H form. Xanthyrone (11) is present mainly in the 3′-H form in CDCl3 but some enolate (12) is observed. All the xanthyrones are highly ionised in ethanol, (9) especially so. Treated with excess (6 mol. equiv.) magnesium methoxide, xanthyrones (4) and (8) cyclise by an aldol pathway and (9) and (13) by an analogous Claisen pathway. This contrasts with dimethylxanthophanic enol (5) which undergoes

  黄嘌呤酮（4）和（8）以及（9），（11）和（13）已合成：通过二氰基或氰基酯封闭通常按（5）烯醇化的侧链末端端基，导致3-乙酰基吡喃酮端的烯醇化，如CDCl 3中的nmr数据所示。二氰基双甲氧基羰基代表化合物（9）以1'-H的形式存在于CDCl 3 -CF 3 CO 2 H中，而在CDCl 3中，四酯（13）则以3'-H形式存在。黄嘌呤酮（11）主要以3'-H形式存在于CDCl 3中，但观察到一些烯醇盐（12）。所有黄嘌呤酮在乙醇中的离子化程度都很高（9）。过量处理（6摩尔 当量）甲醇镁，黄酮（4）和（8）通过羟醛途径环化，（9）和（13）通过类似的克莱森途径环化。这与经历不同类型的克莱森环化的二甲基黄体烯醇（5）形成对比。结果符合以下观点：环化在后一种情况下涉及双螯合物（20），而在其他情况下则涉及单螯合物（例如）。（22）和（25）。黄原酮（4）和（8）与沸水的反应遵循预期的途径。
• Polyketoenols and chelates. The mechanism by which glaucophanic enols are formed
  作者：S. Richard Baker、Leslie Crombie

  DOI：10.1039/p19810000172

  日期：——

  dimethyl glaucophanic enol (4) by coupling the anion from 3-acetyl-5-methoxycarbonyl-6-methyl-2-pyrone (2)(2 mol equiv.) through a one-carbon source were unsuccessful, as were attempts to derive it by treating the anion with dimethyl xanthophanic enol (5). However, a ‘melt reaction’ between pyrone (2)(2 mol equiv.), methyl methoxymethyleneacetoacetate (1 mol equiv.), and dry sodium methoxide gave glaucyrone

  尝试通过单碳源将3-乙酰基-5-甲氧基羰基-6-甲基-2-吡喃酮（2）（2摩尔当量）的阴离子偶合来制备二甲基青庚烯型烯醇（4）的尝试没有成功。通过用二甲基黄体烯醇（5）处理阴离子来衍生。但是，在吡喃酮（2）（2摩尔当量），甲氧基亚甲基乙酰乙酸甲酯（1摩尔当量）和干燥的甲醇钠之间进行“熔融反应”，得到了青草酮（4）（49％）。通过使用甲氧基甲基[ 14反应中获得的C]亚甲基乙酰乙酸酯标记的青草酮（4）和x吨酮（5）具有相同的比活。（4）中标记的中心（C-8）位置由甲醇镁催化转化为查尔酮（7）转化为查尔酮（7），并被臭氧化为（8）和（9）。通过Dakin反应从（4）中的C-8中提取对应于C-8的原子占原始放射性的89％。两个残留的芳族片段各自包含4％的活性，这可以通过将标记平衡到（4）的吡喃环中来解释。现在可以促进在“熔解反应”中形成黄嘌呤酮和青草酮的统一机制，并且可以理解有利于一种或另一种产物的因素。
• Origins of glaucophanic enol in certain ‘melt’ reactions
  作者：S. Richard Baker、Leslie Crombie

  DOI：10.1039/c39800000211

  日期：——

  Chemical and [14C]-labelling studies lead to interdependent mechanisms for the formation of glaucophanic and xanthophanic enols; the scheme is supported by consideration of the effects of different alkoxy-methylene compounds on the relative yields of glaucyrones and xanthyrones.

  化学和[ 14 C]标记研究导致形成相互依赖的机制，形成青色和黄原色烯醇。通过考虑不同的烷氧基-亚甲基化合物对青草酮和黄酮的相对产率的影响来支持该方案。
• Tautomerically symmetrical and unsymmetrical glaucyrones: reactions with magnesium methoxide as a chelating base
  作者：S. Richard Baker、Leslie Crombie

  DOI：10.1039/c39800000213

  日期：——

  The first tautomerically unsymmetrical glaucyrone has been made, along with a second symmetrical type; their reactions with magnesium methoxide are informative of the part played by magnesium chelates in the chemistry of multi-1,3-dicarbonyls.

  已经制备了第一互变异构不对称的青草酮，以及第二对称的类型。它们与甲醇镁的反应说明了螯合镁在多1,3-二羰基化学中的作用。
• BAKER S. R.; CROMBIE L.; DOVE R. V., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., PART 1, 1981, NO 1, 165-171
  作者：BAKER S. R.、 CROMBIE L.、 DOVE R. V.

  DOI：——

  日期：——