3-(cyclohexen-1-yl)-1,1-dimethylprop-2-ynyl acetate | 327624-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(cyclohexen-1-yl)-1,1-dimethylprop-2-ynyl acetate
• 英文别名: 4-(cyclohex-1-enyl)-2-methylbut-3-yn-2-yl acetate；[4-(Cyclohexen-1-yl)-2-methylbut-3-yn-2-yl] acetate
• CAS: 327624-92-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: RCPSYHMNAMFFNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.4±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(cyclohexen-1-yl)-1,1-dimethylprop-2-ynyl acetate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到4-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl)-2-methylbut-3-yn-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序SmI2促进的还原消除和Pd（II）催化的环异构化反应，由环氧炔丙基酯合成三取代呋喃。

  摘要：

  描述了由4,5-环氧烷-2-炔基酯6分两步一锅合成2,3,5-三取代的呋喃8。该序列由SmI2促进的还原反应启动，该还原反应利用6中存在的炔基环氧乙烷部分从SmI2接受电子的能力。然后，所得的有机sa物质消除了相邻的乙酸或苯甲酸酯离去基团，导致形成不稳定的2,3,4-三烯-1-醇7。未经分离，通过用催化量的四氢呋喃处理将其环化为呋喃8。钯（II）配合物和质子源。整个序列在温和的反应条件下进行。容许一些有用的官能团，例如氰基和α，β-不饱和酯，但是苄基和甲硅烷基保护的羟基在一定程度上被脱保护。使用乙炔，醛或酮和卤化乙烯片段的可靠反应，可以轻松地组装起始原料。这提供了在呋喃环的C-5处引入支链取代基的可能性。

  DOI：

  10.1021/jo0014257
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环己烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3-(cyclohexen-1-yl)-1,1-dimethylprop-2-ynyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序SmI2促进的还原消除和Pd（II）催化的环异构化反应，由环氧炔丙基酯合成三取代呋喃。

  摘要：

  描述了由4,5-环氧烷-2-炔基酯6分两步一锅合成2,3,5-三取代的呋喃8。该序列由SmI2促进的还原反应启动，该还原反应利用6中存在的炔基环氧乙烷部分从SmI2接受电子的能力。然后，所得的有机sa物质消除了相邻的乙酸或苯甲酸酯离去基团，导致形成不稳定的2,3,4-三烯-1-醇7。未经分离，通过用催化量的四氢呋喃处理将其环化为呋喃8。钯（II）配合物和质子源。整个序列在温和的反应条件下进行。容许一些有用的官能团，例如氰基和α，β-不饱和酯，但是苄基和甲硅烷基保护的羟基在一定程度上被脱保护。使用乙炔，醛或酮和卤化乙烯片段的可靠反应，可以轻松地组装起始原料。这提供了在呋喃环的C-5处引入支链取代基的可能性。

  DOI：

  10.1021/jo0014257

文献信息

• Esters as Radical Acceptors: β‐NHC‐Borylalkenyl Radicals Induce Lactonization by C−C Bond Formation/Cleavage on Esters
  作者：Masaki Shimoi、Katsuhiro Maeda、Steven J. Geib、Dennis P. Curran、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/anie.201902001

  日期：2019.5.6

  Substituted propargyl acetates are converted into 4‐boryl‐2(5H)‐furanones upon thermolysis in the presence of an N‐heterocyclic carbene borane (NHC‐borane) and di‐tert‐butyl peroxide. The acetyl methyl group is lost during the reaction as methane. Evidence suggests that the reaction proceeds by a sequence of radical events including: 1) addition of an NHC‐boryl radical to the triple bond; 2) cyclization

  在存在N-杂环卡宾硼烷（NHC-硼烷）和二叔丁基过氧化物的条件下进行热解后，取代的炔丙基乙酸酯会转化为4-硼基-2（5 H）-呋喃酮。在反应过程中，乙酰甲基以甲烷的形式损失。有证据表明该反应是通过一系列自由基事件进行的，这些事件包括：1）在三键上添加一个NHC-硼基自由基；2）将所得的β-硼烷基烯基环化成酯羰基；3）分解形成的烷氧基自由基，得到4-硼基-2（5 H）-呋喃酮和一个甲基自由基；4）从NHC-硼烷中抽出氢气以返回初始的NHC-硼基和甲烷。
• Asymmetric Wacker‐Type Oxyallenylation and Azaallenylation of Cyclic Alkenes
  作者：Shenghan Teng、Zhiwei Jiao、Yonggui Robin Chi、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.201911961

  日期：2020.2.3

  Palladium-catalyzed three-component carboetherification of cyclic alkenes proceeded to give trans adducts exclusively with excellent enantioselectivity through a Wacker-type pathway. The reaction is also applicable to other oxygen nucleophiles, such as water, phenols, and carboxylic acids, as well as some electron-poor aryl amines.

  钯催化的环状烯烃的三组分碳醚化反应通过Wacker型途径以独特的对映选择性进行反加合物的合成。该反应还适用于其他氧亲核试剂，例如水，苯酚和羧酸，以及一些贫电子的芳基胺。
• Enantioselective Three‐Component Coupling of Heteroarenes, Cycloalkenes and Propargylic Acetates
  作者：Shenghan Teng、Yonggui Robin Chi、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.202014781

  日期：2021.2.23

  heteroarenes including indoles, pyrroles, activated furans and thiophenes. 2,3‐Disubstituted tetrahydrofurans and pyrrolidines are produced in trans configuration and excellent enantiomeric ratios. The reaction proceeds via Wacker‐type attack of nucleophilic heteroarenes on alkenes activated by allenyl PdII species.

  炔丙基乙酸酯，环烯烃和富电子杂芳烃（包括吲哚，吡咯，活化的呋喃和噻吩）之间的不对称偶联有效地进行。2,3-二取代的四氢呋喃和吡咯烷以反式构型和出色的对映体比率生产。反应是通过瓦克型亲核杂芳烃对烯丙基Pd II物种活化的烯烃的攻击而进行的。
• Enantioselective Synthesis of Dihydropyrazoles by Palladium/Xu‐Phos‐Catalyzed Alleneamination of β, γ‐Unsaturated Hydrazones with Propargylic Acetates
  作者：Shuting Zhang、Shuaijie Wu、Qiang Wang、Shiji Xu、Ying Han、Chao-Guo Yan、Junliang Zhang、Lei Wang

  DOI：10.1002/anie.202300309

  日期：——

  A new robust palladium-catalyzed enantioselective alleneamination reaction of β,γ-unsaturated hydrazones with propargylic acetates is described. The salient features of this reaction include general substrate scope, well functional group tolerance, good yields and high enantioselectivities.

  描述了一种新的稳健的钯催化的 β,γ-不饱和腙与炔丙基乙酸酯的对映选择性联烯胺化反应。该反应的显着特征包括底物范围广、官能团耐受性好、产率高和对映体选择性高。
• Synthesis of Multisubstituted Allenes by Palladium-Catalyzed Carboetherification of β,γ-Unsaturated Ketoximes with Propargylic Acetates
  作者：Shuaijie Wu、Shuting Zhang、Jing Sun、Ying Han、Yidong Wang、Chao-Guo Yan、Lei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01561

  日期：2023.6.30

  A highly efficient Pd-catalyzed carboetherification reaction of β,γ-unsaturated ketoximes with propargylic acetates is demonstrated. This method provides a practical protocol for accessing the incorporation of an allene moiety into 3,5-disubstituted and 3,5,5-trisubstituted isoxazolines. The salient features of this transformation include a broad substrate scope, good functional group tolerance, an

  证明了 β,γ-不饱和酮肟与乙酸炔丙酯的高效 Pd 催化碳醚化反应。该方法提供了将丙二烯部分掺入 3,5-二取代和 3,5,5-三取代异恶唑啉中的实用方案。该转化的显着特点包括底物范围广、官能团耐受性好、易于放大、转化形式多样以及可用于药物的后期修饰。