5,5-dimethyl-3-(phenyldimethylsilyl)-cyclohex-2-enone | 82202-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-3-(phenyldimethylsilyl)-cyclohex-2-enone
• 英文别名: 5,5-dimethyl-3-(dimethylphenylsilyl)cyclohex-2-enone；3-[Dimethyl(phenyl)silyl]-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 82202-14-0
• 化学式: C₁₆H₂₂OSi
• 分子量: 258.436
• InChiKey: XVKOCQIUIGQBKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.7±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(二甲氨基)-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮 、 dimethyl(phenyl)silyllithium 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到5,5-dimethyl-3-(phenyldimethylsilyl)-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Reactions of phenyldimethylsilyllithium with β-N,N-dimethylaminoenones: A convenient synthesis of β-dimethyl(phenyl)silylacrylic acid and its derivatives

  摘要：

  苯基二甲基硅基锂与5,5-二甲基-3-(N,N-二甲基氨基)环己-2-烯酮（7）、3-(E)-N,N-二甲基氨基丙烯醛（11）和4-N,N-二甲基氨基丁-3-烯-2-酮（13）反应，得到相应的β-硅基-α，β-不饱和羰基化合物8、12和14，其中二甲基氨基团被苯基二甲基硅基团取代。苯基二甲基硅基锂与乙基β-N,N-二甲基氨基丙烯酸酯（15）通过共轭加成发生反应，但与酮类7和13以及醛11不同，中间体烯醇酸酯16在水工作处理中被C-质子化，生成乙基3-N,N-二甲基氨基-3-二甲基(苯基)硅基丙酸酯（17）。当烯醇酸酯16在工作处理前突然用碘甲烷短暂处理时，产物为乙基3-(E)-二甲基(苯基)硅基丙烯酸酯（18）。苯基锂和甲基锂也与乙基β-N,N-二甲基氨基丙烯酸酯（15）发生共轭加成，但与硅基情况不同，中间体烯醇酸酯22与碘甲烷反应，产生立体选择性的C-甲基化产物25和26。这种合成酯18的方法被用来合成Oppolzer磺胺衍生物30。关键词：共轭加成，消除，取代，硅基锂，硅烯酮。

  DOI：

  10.1139/v03-194

文献信息

• The synthesis of αβ-unsaturated ketones from β-silylenones and β-silylynones
  作者：Ian Fleming、David A. Perry

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93277-6

  日期：——

  Conjugate addition, followed by alkylation, bromination and desilyl-bromination make the β-silylketone (4) an a3d3-synthon (5) and the β-silylynone (6) a 2a3d3-synthon (7).

  共轭加成，然后进行烷基化，溴化和去甲硅烷基溴化反应，使β-甲硅烷基酮（4）成为3 d 3-合成子（5）和β-甲硅烷基酮（6）成为2a 3 d 3-合成子（7）。
• Reactions of phenyldimethylsilyllithium with β-N,N-dimethylaminoenones
  作者：Ian Fleming、Elena Marangon、Chiara Roni、Matthew G. Russell、Sandra Taliansky Chamudis

  DOI：10.1039/b210444j

  日期：2003.1.7

  Phenyldimethylsilyllithium reacts with the β-N,N-dimethylaminoenones 1 and 7, with the enal 5, and with ethyl β-N,N-dimethylaminoacrylate 9 to give the corresponding α,β-unsaturated carbonyl compounds with a β-phenyldimethylsilyl group, but in the last case only when the reaction mixture is given a mysteriously brief treatment with methyl iodide before workup.

  苯基二甲基硅烷基锂会与δ-N,N-二甲基氨基烯酮 1 和 7、烯醛 5 以及δ-N,N-二甲基氨基丙烯酸乙酯 9 发生反应，生成相应的带有δ-苯基二甲基硅烷基的δ,δ-不饱和羰基化合物，但最后一种情况只有在工作前用甲基碘对反应混合物进行神秘的短暂处理时才会发生。
• FLEMING, I.;PERRY, D. A., TETRAHEDRON, 1981, 37, N 23, 4027-4034
  作者：FLEMING, I.、PERRY, D. A.

  DOI：——

  日期：——
• Reactions of phenyldimethylsilyllithium with β-<i>N</i>,<i>N</i>-dimethylaminoenones: A convenient synthesis of β-dimethyl(phenyl)silylacrylic acid and its derivatives
  作者：Ian Fleming、Elena Marangon、Chiara Roni、Matthew G Russell、Sandra Taliansky Chamudis

  DOI：10.1139/v03-194

  日期：2004.2.1

  Phenyldimethylsilyllithium reacted with 5,5-dimethyl-3-(N,N-dimethylamino)cyclohex-2-enone (7), 3-(E)-N,N-dimethylaminopropenal (11), and 4-N,N-dimethylaminobut-3-en-2-one (13) to give the corresponding β-silyl-α,β-unsaturated carbonyl compounds 8, 12, and 14, in which the dimethylamino group has been displaced by the phenyldimethylsilyl group. Phenyldimethylsilyllithium reacted with ethyl β-N,N-dimethylaminopropenoate (15) by conjugate addition, but, in contrast to the ketones 7 and 13 and the aldehyde 11, the intermediate enolate 16 was C-protonated in the aqueous work-up to give ethyl 3-N,N-dimethylamino-3-dimethyl(phenyl)silylpropanoate (17). When the enolate 16 was instead given a mysteriously brief treatment with methyl iodide before work-up, the product was ethyl 3-(E)-dimethy(phenyl)silylpropenoate (18). Phenyllithium and methyllithium also added conjugatively to ethyl β-N,N-dimethylaminoacrylate (15) but, in contrast to the silyl case, the intermediate enolate 22 reacted unexceptionally with methyl iodide to give the products 25 and 26 of stereoselective C-methylation. This synthesis of the ester 18 was used to synthesize the Oppolzer sultam derivative 30.Key words: conjugate addition, elimination, substitution, silyllithium, silylenone.

  苯基二甲基硅基锂与5,5-二甲基-3-(N,N-二甲基氨基)环己-2-烯酮（7）、3-(E)-N,N-二甲基氨基丙烯醛（11）和4-N,N-二甲基氨基丁-3-烯-2-酮（13）反应，得到相应的β-硅基-α，β-不饱和羰基化合物8、12和14，其中二甲基氨基团被苯基二甲基硅基团取代。苯基二甲基硅基锂与乙基β-N,N-二甲基氨基丙烯酸酯（15）通过共轭加成发生反应，但与酮类7和13以及醛11不同，中间体烯醇酸酯16在水工作处理中被C-质子化，生成乙基3-N,N-二甲基氨基-3-二甲基(苯基)硅基丙酸酯（17）。当烯醇酸酯16在工作处理前突然用碘甲烷短暂处理时，产物为乙基3-(E)-二甲基(苯基)硅基丙烯酸酯（18）。苯基锂和甲基锂也与乙基β-N,N-二甲基氨基丙烯酸酯（15）发生共轭加成，但与硅基情况不同，中间体烯醇酸酯22与碘甲烷反应，产生立体选择性的C-甲基化产物25和26。这种合成酯18的方法被用来合成Oppolzer磺胺衍生物30。关键词：共轭加成，消除，取代，硅基锂，硅烯酮。